ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гетероциклические соединения с двумя гетероатомами из "Пестициды и окружающая среда" Гетероциклические соединения проявляют самую разнообразную биологическую активность, в связи с чем многие из них применяются в сельском хозяйстве. В данном разделе будут рассмотрены гетероциклические соединения с одним и двумя гетероатомами в цикле. Более сложные гетероциклические соединения рассмотрены в разделе 16. [c.180] Изучение поведения гетероциклических соединений в окружающей среде представляет особый интерес, поскольку многие природные гетероциклические соединения играют исключительную роль в важнейших процессах, происходящих в живых клетках. Кроме того, многие соединения других классов содержат в своем составе гетероциклические остатки, выделяющиеся в процессе их разложения. Как уже говорилось, при разложении некоторых соединений происходит синтез гетероциклических устойчивых продуктов. [c.180] Из производных пиридина наибольшее значение имеют обладающие гербицидной активностью 3,5,6-трихлор-4-аминопиколино-вая кислота (тордон, пиклорам) и соли 4,4 - и 2,2 -дипиридилия. [c.180] Пиклорам — один из наиболее эффективных препаратов для подавления нежелательной кустарниковой и древесной растительности и для уничтожения многолетних корнеотпрысковых сорняков, применяемый не только для опрыскивания листьев, но и как почвенный гербицид. Выщелачиваясь в глубокие слои почвы, он губит корневую систему растений во всей толще почвенного слоя, напоминая в этом отношении галогенированные бензойные кислоты и их производные, однако пиклорам гораздо фитотоксичнее, чем производные ароматических карбоновых кислот, и поэтому его можно применять в меньших дозах. [c.180] В опытах по применению пиклорама для борьбы с горчаком розовым на Украине отрицательное последействие препарата на чувствительные культуры продолжалось два вегетационных сезо на [386]. [c.181] Лередвижение пиклорама в нижние слои почвы зависит от коли чества осадков. Органические вещества или глинистые минераль препятствуют передвижению препарата в глубокие слои почвы пиклорам адсорбируется на органических веществах, а на тяжелых почвах затруднено передвижение воды. На легкой почве (содержание песка в горизонте О—31 см от 44,5 до 51,5%, в горизонте 46—183 см — от 11 до 30%) пиклорам за 6 месяцев при осадках за этот период 391 мм распределяется равномерно на глубину до 180 см [387]. Тем не менее сток препарата с водами был минимальным, и концентрация гербицида в источниках воды не превышала 0,09 мг/л [388]. [c.181] Установлено [390], что на одну молекулу пиклорама, вступившего в реакцию разложения под действием микроорганизмов почвы, выделяется два иона хлора и что 3,5-дихлор-6-окси-4-аминопи-колиновая кислота не является первичным продуктом метаболизма препарата. Расчеты [390] показали, что декарбоксилирование также отнюдь не первое звено в цепи процессов разложения гербицида. В этой же работе высказано предположение о том, что микроорганизмы осуществляют общую для всех производных пиридина реакцию раскрытия цикла, которое в случае пиклорама происходит, как указано на схеме. Декарбоксилирование кислотной группы пиклорама по этой схеме происходит лишь после образования вещества А. Экспериментальное подтверждение этой интересной гипотезы послужит доказательством полного (хотя и медленного) самоочищения почвы от остатков гербицида. [c.182] В водных растворах пиклорам очень быстро подвергается фотолизу под действием УФ-излучения солнца. В растворах с концентрацией 2,08 мм за 48 ч разлагается более 90% гербицида, причем образуется не менее 11 соединений неизвестного состава, однако 3,5-дихлор-6-окси-4-аминопиколино вая кислота и 2,3,5-трихлор-4-аминопиридин при фотолизе не найдены. Низкие КВ1антовые выходы соединений (0,005) свидетельствуют о том, что процесс не является свободно-радикальным [393]. [c.182] В растениях пиклорам практически не разлагается, так что избирательность его действия следует объяснять различиями в характере поглощения побегами и корнями и передвижения по ксилеме и флоэме [394]. [c.182] Претарат сравнительно безопасен для животных Kso для рыб при экспозиции 24 ч колеблется от 64 до 420 мг/л при экспозиции 48 ч 50% радужных форелей гибнут при концентрации 2,5 мг/л. С повышением температуры переносимая доза увеличивается. Чувствительность рыб сильно зависит также от формы препарата. K.5U для радужной форели при экспозиции 24 ч изменяется от 9,6 мг/л для изооктилового эфира до 279 мг/л для соли с трис(2-оксипро-пил) амином. В связи с этим опубликованные для одного и того же вида данные могут казаться противоречивыми. Для членистоногих и моллюсков смертельными являются концентрации порядка 100—500 мг/л. На пищевую цепь водоросли — дафнии — рыбы (серебристый карась или гуппи) препарат в концентрации 1 мг/л не влияет. В организме дафнии пиклорам не концентрируется [58]. [c.183] Приведенные данные свидетельствуют о необходимости дальнейшего изучения доведения этого ценного гербицида в окружающей среде. [c.183] Менее токсичен, чем паракват, отечественный препарат дипиридилфосфат. [c.183] Дипиридилиевые гербициды легко растворимы в воде и ионизуются в водных растворах с образованием двухвалентных органических катионов. Эти соединения устойчивы в кислых и нейтральных средах, о разлагаются при pH выше 12. При кипячении в течение длительного времени в концентрированной серной кислоте разложения не наблюдается. В адсорбированном состоянии дипиридилиевые гербициды не разлагаются фотохимически и не гидролизуются при контакте с водой [395]. [c.183] Из организма млекопитающих дикват быстро выводится в основном в неизменен,ном виде и не накапливается, хотя бы временно, в каких-либо органах. Паракват, напротив, концентрируется в легочной ткани и вызывает в последней необратимые изменения [398]. Описан случай гибели 57-летнего мужчины, проглотившего в результате несчастного случая препарат грамоксон (действующее начало — паракват), от острой асфиксии на 19-ый день [399]. Следовательно, паракват вызывает в организме длительные и опасные изменения и не является ядом ударного действия . [c.184] Таким образом, при работе с дикватом важно лишь соблюдать правила техники безопасности препарат не воздействует длительно на окружающую среду. [c.184] Вернуться к основной статье