ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химическое строение реальных макромолекул поливинилхлорида из "Деструкция и стабилизация поливинилхлорида" В частности , при действии ацетата серебра на ПВХ получен поли-винилацетат, после омыления легко переводимый в поливиниловый спирт. При окислении последнего азотной кислотой из продуктов реакции выделена щавелевая кислота. В случае 1,2-чередования в качестве продукта окисления идентифицировалась бы янтарная кислота. При окислении ПВХ перекисью водорода и последующем гидролизе щелочью продуктов окисления был получен ацетон также свидетельствующий о 1,3-чередовании атомов С1 в макромолекулах. Дополнительным доказательством образования 1,3-структуры является отсутствие у ПВХ способности выделять иод из К1-реакция, характерная для 1,2-дихлоргалогенидов. Кроме того, УФ-спектр ПВХ аналогичен спектру 2,4-дихлорпентана и резко отличается от спектра 2,3-дихлорпентана. [c.17] В работе было показано с помощью инициирования полимеризации хлористого винила динитрилом азо-бис-изомасляной кислоты с меченым атомом углерода в нитрильной группе, что обрыв цепи протекает с равной вероятностью как путем рекомбинации, так и путем диспропорционирования макрорадикалов. Поэтому Уз молекул ПВХ, образующихся при реакции обрыва, получена в результате рекомбинации, а Уз молекул — в результате диспропорционирования макрорадикалов. [c.18] В обоих случаях образуются макромолекулы, имеющие концевые группы с двойной связью (П1-3 иП1-5). Одновременно, но в зависимости от направления реакции, могут образовываться насыщенные 1-хлорэтильные (1П-4) и 2-хлорэтильные (II1-6) группы. [c.18] Экспериментально доказано что высокая способность к реакциям передачи цепи на мономер является одной из важнейших особенностей полимеризации хлористого винила. В частности, в ПВХ содержится не более 0,2—0,4 фрагментов инициатора А на одну макромолекулу полимера На каждые 960 актов реакции роста цепи в процессе полимеризации мономера приходится один акт переноса цепи на мономер . [c.19] Возникший при этом макрорадикал может инициировать полимеризацию хлористого винила с образованием разветвленного полимера. В работах было показано, что отрыв атома водорода при передаче цепи на полимер (реакция Villa) идет легче, чем отрыв атома хлора, связанного с тем же атомом углерода (реакция VIII6). [c.19] В результате образуются группировки (III-8), но абсолютное количество их в полимере вряд ли может достигать заметных значений, так как вариант IX является вторичной реакцией, возможность которой создается уже после протекания реакций (VI6) или (Vila). [c.20] На основании изложенного выше можно заключить, что появления существенных количеств внутренних двойных связей в полимерных цепях следует ожидать, по-видимому, при жестких условиях полимеризации мономера или же при значительных нарушениях технологического режима на стадиях полимеризации, сушки пли хранения ПВХ. [c.21] Вернуться к основной статье