ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние рецептурных и технологических факторов на строение макромолекул поливинилхлорида из "Деструкция и стабилизация поливинилхлорида" Основными способами промышленного синтеза ПВХ являются суспензионный, эмульсионный или блочный (в массе) процессы полимеризации причем предпочтение в настоящее время отдается первому из них (до 80% мирового производства). Блочным методом пока производится незначительная часть (не более 1,5—3%) ПВХ Эти методы принципиально отличаются друг от друга как оформлением технологического процесса, так и составом участвующих в реакции исходных компонентов, что, естественно, оказывает соответствующее влияние на строение макромолекул ПВХ и эксплуатационные свойства полимера. [c.22] При суспензионной полимеризации получается мало разветвленный полимер со сравнительно узким молекулярно-весовым распределением и весьма небольшим содержанием примесей в виде остатков вспомогательных материалов, используемых при полимеризации хлористого винила (остатки инициаторов, эмульгаторов и пр.). [c.22] Эмульсионная полимеризация хлористого винила принципиальным образом отличается от полимеризации в суспензии или массе и приводит к получению продуктов со специфичными свойствами. В частности, образуется полимер с иной природой конечных групп, с заметно большим молекулярным весом и, что не менее существенно, с гораздо большей разветвленпостью макромолекул. Использование специальных способов регулирования молекулярного веса ПВХ (введение в реакционную массу определенных количеств органических растворителей, снижающих растворимость мономера в воде) или остановка полимеризационного процесса (добавление в определенный момент известных ингибиторов — стирола или его производных, терпенов, иода, гидрохинона, фенола и пр.) способствуют появлению конечных групп, изменяющих традиционное химическое строение ПВХ. Это, естественно, обусловливает возможность изменения стабильности и других эксплуатационных свойств полимера. [c.22] В результате в макромолекулах могут содержаться как единичные двойные связи, так и полиеповые последовательности различной длины (1И-9 П1-10) — следствие протекания реакции элиминирования НС1, активированной кислородом воздуха. Можно ожидать также в структуре макромолекул еще и наличия кислородсодержащих функциональных групп. [c.23] В силу рецептурных факторов эмульсионный ПВХ обычно содержит соду или щелочь, двузамещенный фосфорнокислый натрий и другие примеси. Их присутствие способствует частичному связыванию выделяющегося из полимера НС1, что приводит к кажущемуся повышению стабильности макромолекул ПВХ (увеличение времени термостабильности и температуры разложения ПВХ), но не предотвращает главного — возможности деструкции полимерных цепей. Более того, увеличивается содержание примесей, что обычно отрицательным образом сказывается при переработке ПВХ и эксплуатации материалов или изделий на его основе. [c.23] Таким образом, эмульсионная полимеризация, обладая определенными технологическими преимуществами и содействуя расширению ассортимента товарных сортов ПВХ, тем не менее способствует образованию цепей с более компрометированной химической структурой и меньшей стабильностью. [c.23] Изменяя параметры технологического процесса, а также вводя в полимеризационную среду различные добавки (часто в совершенно незначительных количествах), или же используя защитные коллоиды различной природы (при суспензионной полимеризации), можно существенно изменять молекулярный вес ПВХ, структуру цени, химическую природу концевых групп, молекулярно-весовое распределение и морфологию образующегося полимера применительно к его назначению Поэтому при выборе инициирующей системы или специальных добавок для использования в полимериза-ционном процессе важно учитывать также их влияние на химические и другие эксплуатационные свойства образующегося ПВХ. [c.24] Используя специальные методы синтеза и специфические рецептуры 3-46 представляется возможным изменять в определенном пределе стереоизомерию макромолекул, а также степень кристалличности полимера. В отличие от некоторых известных полимеров, в частности ноли-а-олефинов, у ПВХ с достаточно высоким молекулярным весом (более 10 000—20 ООО) эти две характеристики пе обязательно взаимосвязаны — следствие жесткости макромолекул ввиду заторможенности конформационных переходов в полимерных цепях из-за сильного внутри- и межмолекулярного взаимодействий. [c.24] Таким образом, способ получения ПВХ, условия проведения процесса (технологические факторы) и выбранная рецептура определяют химическое строение макромолекул полимера, его молекулярно-весовые характеристики и, как следствие, степень кристалличности. Одновременно изменяются свойства полимера как сложного капиллярно-пористого порошкообразного материала (плотность, морфологическая однородность частиц, пористость, удельная поверхность и т. п.), также в значительной мере определяющие его эксплуатационные свойства и поведение при переработке. [c.24] Вернуться к основной статье