ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние азотсодержащих соединений из "Деструкция и стабилизация поливинилхлорида" Для инициирования полимеризации хлористого винила применяются перекиси или азосоединения. Если инициатор остается в ПВХ после его получения и выделения, то всегда наблюдается уменьшение стабильности полимера за счет возбуждения и интенсификации его распада (рис. 26). [c.101] При взаимодействии с ПВХ N-диметилформамид (ДМФА) и другие замещенные амины в силу нуклеофильности вызывают интенсивную (автокаталитическую) реакцию дегидрохлорирования полимера 379-385 (рис. 27) с акт порядка 21—22 ккал/молъ. Одновременно резко изменяется окраска, понижается pH растворов ПВХ в ДМФА (от 10 до 2) и наблюдаются структурно механические превращения полимера. Образуются разветвленные и сшитые структуры. Для процессов структурирования ПВХ энергия активации оценена в 18 0,5 ккал/молъ, причем с ростом концентрации полимерного продукта в растворе ДМФА возрастают как скорость дегидрохлорирования ПВХ, так и степень его структурирования. Частота образующихся сшивок определяется температурой и временем термической экспозиции ПВХ в N-диметилформамиде (табл. 21). [c.102] Аналогичные процессы наблюдаются при у-облучении ПВХ в присутствии газообразного аммиака. [c.106] Однако наряду с улучшением физико-механических характеристик введение азотсодержаш,их каучуков катализирует реакцию дегидрохлорирования ПВХ и на один-два порядка повышает электропроводность формуемых материалов (следствие увеличения содержания ионных групп в ходе реакции между ПВХ и каучуком). [c.107] Возможность получения привитых сополимеров ПВХ с азотсодержащими каучуками методом взаимодействия функциональных групп характеризующихся новыми свойствами, расширяет ассортимент материалов на основе ПВХ. [c.107] Скорость и глубина обесцвечивания ПВХ зависят от метода получения окрашенных образцов полимера в частности, скорость обесцвечивания частично аминированного ПВХ (разложение в растворе ДМФА) значительно снижалась. В нормальных же условиях реакции количество двойных связей уменьшилось почти до величины, соответствующей их числу в исходном бесцветном ПВХ при сохранении степени полимеризации. [c.108] Вернуться к основной статье