ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Светостабилпзаторы для поливинилхлорида из "Деструкция и стабилизация поливинилхлорида" ССС как стабилизаторы ПВХ пока не нашли существенного практического использования. Они характеризуются интенсивной окраской и нерастворимостью, а hobtomj не могут применяться для производства прозрачных или яркоокрашенных материалов. Кроме того, они еще недостаточно изз чены, поэтому их истинные возможности пока неясны. Однако принципиальная возможность применения ССС в качестве химических стабилизаторов открывает дополнительные перспективы при решении проблем, связанных с повышением темпе- ратурпого предела переработки и эксплуатации ПВХ. [c.279] ССС являются более или менее эффективными акцепторами свободных радикалов и, следовательно, потенциальными ингибиторами ряда радикальных цепных процессов. Реакционная способность и их ингибирующая активность определяются двумя факторами длиной, цепи сопряжения и наличием парамагнитных частиц. [c.279] Эффективность действия полиеновых стабилизаторов зависит от среднего числа сопряженных л-электронов в молекуле. Температурный оптимум стабилизирующего действия лежит обычно тем ниже, чем выше молекулярный вес фракции, причем эффективность этих соединений как антиоксидантов отвечает определенному содержанию парамагнитных частиц Механизм стабилизирующего действия ССС мало изучен. Можно предположить, что возбужденная в бирадикальное состояние молекула стабилизатора взаимодействует как с молекулами Оз, так и с возникающими в ходе окисления полимера свободными радикалами. [c.280] Полиены, в частности ацены, образуют с Оз фотоокиси, обладающие свойствами перекисей, причем тем легче, чем большее число звеньев они содержат. Уже пентацен и гексацен реагируют с Oj воздуха почти так же легко, как свободные радикалы, ибо взаимодействие осуществляется через триплетное состояние. Подобным же образом взаимодействуют и ациклические ССС. [c.280] Необходимо считаться с вероятностью передачи цепи через ингибитор окислительной деструкции ПВХ. Например стабилизирующее действие полифенилацетилена резко снижается после его термической обработки. При этом наблюдается повышение магнитной восприимчивости п сигнала ЭПР, что связывается с раскрытием двойных связей полиеновых структур и с образованием радикалов, содержащих неспаренные электроны, не связанные с системой сопряжения. Такие радикалы по активности значительно превосходят бирадикалы, возникающие при триплетном возбуждении сопряженных систем. Если первые могут не только обрывать цепной распад, но и инициировать его, то вторые, будучи малоактивными, способны в основном реагировать только с радикалами, ведущими цепь распада. Суммарный эффект будет зависеть от того, насколько реализуется для данной системы в принятых условиях то или иное состояние. [c.281] Следует отметить, что стабилизаторы с система ш сопряженных связей сочетают функции антиоксидантов с функциями фотостабилизаторов, ибо хороню поглощают свет в широкой области спектра, в том числе и УФ. [c.282] Фосфорсодержащие стабилизаторы (ОФ) следует относить к группе ингибиторов реакции дегидрохлорирования ПВХ, поскольку ОФ снижают константу скорости элиминирования НС1 не только в присутствии О2, но и в среде инертного газа . . [c.282] Первые сообщения о возможности использования соединений фосфора в качестве неокрашивающих стабилизаторов различных полимерных материалов появились сравнительно недавно и относятся к 1949 г. В последние годы интерес к Р-содержащим соединениям значительно возрос, поскольку их ингибирующее действие (эффективность стабилизации) в отношении многих полимеров, в том числе и ПВХ, оказалось весьма высоким. Применение ОФ в соответствующих рецептурах позволяет получать прозрачные изделия из ПВХ, отличающиеся повышенной термо- и светостабильностью, цвето-й погодостойкостью. [c.282] Как правило, ОФ не применяются индивидуально для стабилизации ПВХ, в сйязи с чем часто относятся к так называемым вторичным стабилизаторам. Однако в сочетании с металлсодержащими соединениями, в первую очередь с Ва, d, Zn и в несколько меньшей степени с Sn- и РЬ-стабилизаторами, широко используются в практике получения различных материалов из ПВХ. Часто в состав тех же рецептур вводят фенольные и эпоксидные соединения. В связи с этим ОФ являются составной частью большого числа промышленных комплексных стабилизаторов. [c.282] Эффективность Р-содержащих стабилизаторов ПВХ, и в первую очередь на основе Р , обусловлена высокой реакционноспособностью атома фосфора, который может быть либо нуклеофильным, либо электрофильным центром. В некоторых реакциях нуклеофильные и электрофильные свойства фосфора реализуются одновременно. Такая двойственность (бифильность 207-209 является одной из специфических особенностей атома Р . [c.282] По сравнению с мономерными фосфитами они обладают повышенной термостойкостью, нелетучестью, слабым запахом, гидролитической устойчивостью, хорошей совместимостью с ПВХ, а следовательно, и обш ей эффективностью при стабилизации как пластифицированного, так и жесткого ПВХ. К стабилизаторам этого типа относятся твердые и жидкие полимерные продукты неизвестного состава Phos lere РХ6, ЕР. 1, ЕР. 2 и многие др.). [c.285] По-видимому, в ближайшие годы следует ожидать появления новых, значительно более эффективных ОФ-стабилизаторов ПВХ. [c.286] В основе наблюдаемых явлений при стабилизации ПВХ лежат разнообразные химические реакции ОФ с ПВХ или продуктами его разложения. [c.289] Способность ОФ окисляться по реакциям (Ь) иллюстрируется данными рис. 70, причем ОФ разрушают гидроперекиси подобно су.иьфидам, без образования разветвлений. Среди конечных продуктов прямого окисления ОФ О о или ROOZ идентифицированы соответствующие фосфаты. Существенно, что фосфаты не являются инертными для ПВХ. Они также проявляют стабилизирующее действие, хотя более слабое, чем ОФ на основе Р (рис. 71, б, кривая 3). [c.289] На вероятность реакций (LVI) и (LVH) указывает, в частности, известный факт обесцвечивания ПВХ в присутствии ОФ. [c.291] Вернуться к основной статье