ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пластификаторы из "Деструкция и стабилизация поливинилхлорида" Качество изделий и эффективность переработки ПВХ по одному и тому же технологическому способу из композиций одинакового состава могут существенно различаться в зависимости от свойств исходного порошкообразного ПВХ. [c.357] На ранних стадиях полимеризации винилхлорида выпадает полимерная фаза в виде мелких глобулярных образований. Дальнейший ход процесса приводит к образованию структуры, состоящей из первичных образований (в случае суспензионной полимеризации — зерно). В зависимости от условий на конечных стадиях получения полимера связь между глобулярными образованиями в зернах может быть более или менее прочной, а зерно — более или менее компактным (монолитным) или пористым. [c.357] С увеличением молекулярного веса ПВХ повышается устойчивость к энергетическим воздействия и качество получаемых на его основе материалов, но для переработки композиций требуются более высокие температуры, приводящие к усиленной деструкции ПВХ и значительно затрудняющие суммарный процесс переработки полимера. Все это отражается на качестве готовых изделий. Чаще всего в практике переработки ПВХ используют полимер со среднечисловым молекулярным весом 50 000—100 ООО, что соответствует константе Фикент-чера (ЛГф) 55-75 з. [c.357] Суспензионный ПВХ, состоящий из смеси стекловидных и пористых частиц с неровной поверхностью размером 50—100 мкм, требует повышенных температур и длительного времени переработки. Такой морфологически неоднородный полимер не-дает возможности получать качественные пластифицированные материалы из-за присутствия стекловидных плохо пластифицируемых частиц, так называемых рыбьих глаз, хотя в общем, естественно, может быть использован для многих целей. В морфологически однородных образцах суспензионного ПВХ пластификатор распределяется одновременно и равномерно, особенно если частицы имеют крупные сквозные поры. Это существенно при получении высококачественных изделий из пластифицированных композиций. Пористость частиц характеризует жид-коемкость ПВХ, связанную со способностью полимера на холоду поглощать пластификатор. Слишком малая скорость поглощения пластификатора отрицательно сказывается на производительности процесса. Слишком же большая скорость поглощения может привести к неравномерному его поглощению и появлению рыбьих глаз. [c.358] Для группы промышленных марок ПВХ, применяющихся для производства непластифицированных материалов методом экструзии и литья под давлением, существенным фактором является высокое значение массы утряски (или насыпной массы), который определяет в- известной мере производительность перерабатывающих машин и. экономичность транспортировки ПВХ. [c.358] Латексный (эмульсионный) ПВХ имеет зерна, существенно отличающиеся но морфологии от зерен суспензионного полимера. Он делится на два основных типа ценосферический (полые грушевидные частицы) и пле носферический (компактные частицы). [c.359] Обычные области применения эмульсионного ПВХ (пастообразующих сортов) — изделия из нластизо.лей, органозолей и других паст (ПВХ с Кф = 68—72). Для получения особонрочных изделий иногда используют полимер с Кф = 79—81. [c.359] Эмульсионный ПВХ общего назначения может быть использован главным образом для производства жестких листов, пластин и труб методами прессования, каландрования и экструзии. Однако полученные изделия имеют более низкие эксплуатационные свойства и более темную окраску, чем такие же изделия из суспензионных сортов ПВХ. [c.359] При практической стабилизации ПВХ и разработке композиций для получения конкретных материалов или изделий следует иметь в виду, что закономерности стабилизации полимера, полученного суспензионной полимеризацией, нельзя переносить на эмульсионный ПВХ, предстабилизированный содой или другими щелочными агентами (следствие технологии полимеризации ). [c.359] Специального подхода требует и стабилизация пастообразующего эмульсионного ПВХ для пластизолей и органозолей. [c.359] Введение в состав ПВХ-композиций пластификаторов позволяет получать материалы с заданной эластичностью, сохраняющейся в широком интервале температур. Пластификаторы облегчают переработку ПВХ, способствуя тем самым повышению его стабильности понижают температуру стеклования полимера, придают материалам их ПВХ повышенную ударную вязкость нри изгибе, большое относительное удлинение при разрыве. Правильный выбор системы пластификатор — ПВХ приводит к значительному улучшению морозостойкости, огнестойкости, погодостойкости и других эксплуатационных характеристик изделий. [c.360] Кристалличность ПВХ, несмотря на ее незначительную величину, оказывает существенное влияние на пластификацию. Характерной особенностью пластифицированного ПВХ является обратимость деформации в широком диапазоне температур и концентраций пластификатора, причем поведение пластифицированного ПВХ при деформации и ее восстановлении дают типичную вязкоупругую картину, характерную для вулканизированных каучуков. Это обстоятельство, немаловажное для переработки само по себе, свидетельствует о наличии в пластифицированном ПВХ пространственно ст т т1ной сетки. [c.360] Морфология ПВХ также существенно сказывается на его поведений при пластификации. Если исследовать кинетику поглощения пластификатора методом, основанным на деформации порошкообразной системы ПВХ — пластификатор то становится очевидным, что температура размягчения ПВХ в пластификаторе, характеризующая скорость набухания, зависит от структуры зерен в гораздо большей степени, чем от молекулярного веса. С изменением морфологии эта температура может меняться в пределах до 20° С, что должно сильно сказываться на технологических параметрах. [c.360] Путем микроскопического исследования набухания и растворения зерен ПВХ в пластификаторе было установлено, что их растворение может проходить различными способами. Некоторые зерна после определенного периода набухания разрушаются, распадаясь на отдельные глобулярные образования или их небольшие агломераты, которые затем растворяются очень быстро. Второй тип зерен отличается от первого тем, что вплоть до окончания растворения зерно остается целым. Такое различие в поведении зерен объясняется разной прочностью связи между глобулярными элементами структуры. Наличие пространственной сетки в пластифицированном ПВХ существенно влияет на переработку. [c.360] Действительно, до тех пор, пока сетка не разрушена, невозможны ни образование монолитного материала из порошкообразного полимера, ни его течение в перерабатывающей машине, ни гомогенизация. [c.360] Для разрушения пространственной сетки требуется нагреть полимер до плавления. Эта температура зависит от типа применяемого пластификатора и его количества. Возможно, что на нее оказывает влияние и механическое воздействие, однако это не доказано прямыми методами. Знание температуры плавления для данной системы ПВХ — пластификатор позволяет правильно выбрать температурный режим переработки пластифицированного ПВХ. [c.361] Пластификатор должен быть способен быстро растворять ПВХ, особенно при сравнительно невысоких температурах (40—60° С). От него требуется хорошая длительная совместимость с полимером и компонентами рецептуры, практическая нелетучесть, низкая эк-страгируемость растворителями, водостойкость, относительно высокая химическая стойкость, отсутствие цвета и запаха, нетоксич-ность, а во многих случаях и хорошие диэлектрические свойства. Важно, чтобы эффективность пластификатора мало зависела от температуры. Свойства пластификатора определяются его химическим строением (табл. 50) . [c.361] Пласт11фикаторы но уменьшению растворяющей способности ПВХ располагаются в ряд фосфаты - фталаты адипинаты ] себацинаты. [c.362] Основные типы пластификаторов для ПВХ и требования к ним описаны в работе ЭтИ требования постоянно возрастают, особенно к снижению кислотного числа и улучшению начального цвета пластификатора, ответственных за его устойчивЪсть к окислению. [c.362] Вернуться к основной статье