ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Асимметрический синтез из "Асимметрические органические реакции" Большое число недавно опубликованных исследований в этой области расширило наши представления о деталях асимметрических процессов, и, хотя наши знания далеко еш,е не полны, особенно в количественном отношении, настало время для обобщения всего материала в виде полной сводки. В нашем обзоре будет дана оценка известных асимметрических реакций в отношении их вклада в изучение механизма реакций, их ценности для предсказания конфигураций и полезности для изучения стереохимического контроля реакций синтеза в органической химии. По этим общим вопросам 14, 5, 16—26], а также по специальным аспектам асимметрических превращений [27—34] опубликован ряд обзоров. Ферментативные асимметрические синтезы, например, подробно рассмотрены в недавно опубликованном двухтомнике Р. Бентли [34]. Мы особенно рекомендуем обратиться к этим обзорам для дополнительного подробного ознакомления с историей вопроса [4, 25, 26, 30], а также с биохимическим [28, 29], гетерогенно-каталитическим [21, 22] и полимеризационным [33, 34] аспектами этой проблемы, которые мы и не будем пытаться сколько-нибудь полно осветить в нашей книге. [c.14] НЫХ количествах следовательно, асимметрическим синтезом можно назвать процесс, в котором нрохиральный агент превращается в хиральный таким образом, что возникают неравные количества стереоизомерных продуктов. Согласно этому определению, понятие реагент включает не только реактив в обычном смысле, но также растворители (разд. 10-1), катализаторы (разд. 6-7) и такие физические явления, которые оказывают воздействие на асимметрический синтез (например, циркулярно поляризованный свет, разд. 10-4). [c.15] Это более полное определение асимметрического синтеза по сравнению с формулировкой, данной Марквальдом. Оно основано на представлениях о симметрии действия хиральных агентов, а не на экспериментально наблюдаемом факте появления в продукте оптической активности ). [c.15] Обычно мы имеем дело с реакциями оптически активных соединений, но иногда бывает полезным изучать реакции и с участием рацематов. [c.15] Однако наиболее детальные исследования асимметрического синтеза сосредоточены на реакциях, в которых ахиральное исходное соединение под действием хирального агента превраш,ается в хиральное соединение, из которого после удаления первоначаль-ной хиральной группы образуется хиральный продукт. [c.16] Данное нами более общее определение асимметрического синтеза отличается от классического определения Марквальда тем, что оно сосредоточивает внимание на специфике реакции, в которой создается новое хиральное соединение, вместо того, чтобы обсуждать последовательность реакций, приводящих к оптически активному продукту, включая и реакцию, по которой индуцирующий хиральный агент удаляется из продукта. [c.16] Настоящий обзор посвящен не изучению асимметрического синтеза в рамках исторически важного определения, данного Марквальдом, а исследованию непосредственно тех химических процессов, которые лежат в основе всех асимметрических синтезов. Различие между двумя этими подходами к изложению данного вопроса мы поясним ниже на примерах (разд. 1-3). [c.16] Вернуться к основной статье