ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение из "Количественный анализ Издание 5" Для того чтобы понять причины этих затруднений и найти меры их устранения, рассчитаем сначала, какова растворимость СаСдО в чистой воде. [c.155] При температуре осаждения 90— 95° растворимость примерно вдвое больше. [c.155] Казалось бы, при такой сравнительно высокой растворимости кристаллы могут вырасти в крупные. На самом же деле, из-за некоторого запаздывания выпадения кристаллов, в раствор успевают ввести достаточно большой избыток ионов С2О4, чем резко снижается растворимость СаС.204, вследствие чего СаС204 и выпадает в виде очень мелких кристаллов. [c.155] Для получения более крупных кристаллов осаждение ведут следующим образом. Раствор хлорида кальция подкисляют соляной кислотой, приливают к нему раствор ш ав евой кислоты и лько после этого нейтрализуют свободную кислоту аммиаком. [c.155] Концентрация становится достаточной для достижения произведения растворимости для СаСз04, и эта соль начинает выпадать в осадок. Так как в данном случае происходит постепенное понижение растворимости СаС.зО , то соль выпадает в осадок в виде сравнительно крупных кристаллов. [c.156] Учитывая заметную растворимость осадка в чистой воде (0,0060 г СаСзО или 0,0069 г СаС О Н2О в 1 л), промывание необходимо вести с прибавкой одноименного иона (СдОГ). [c.156] Подкисляя раствор перед приливанием раствора щавелевой кислоты, всегда рискуют прилить слишком много соляной кислоты. Вследствие обратимости реакции растворения количество кислоты, потребное для растворения осадка, должно быть значительно больше, чем это соответствует стехнометрическому соотношению, выводимому из уравнения реакции. Это количество вычисляют из произведения растворимости осадка и константы диссоциации щавелевой кислоты (стр. 130, задачи 14 и 15). Часто количество кислоты в исследуемом растворе неизвестно и нейтрализация ее отнимает слишком много времени, а потому выгоднее поступать, как описано ниже. [c.156] Отфильтровывать осадок лучше всего на следующий день, но ни в коем случае не раньше, чем через 6 час. после осаждения, чтобы осадок успел полностью выпасть из раствора и достаточно созреть. [c.157] Нагревание стакана с выпавшим осадком на водяной бане в течение двух часов сразу же после осаждения заметно улучшает качество осадка и может заменить длительное выдерживание осадка. [c.157] Промытый осадок перед прокаливанием следует высушить. [c.157] Так как осадок оксалата кальция сначала прокаливают в тигельной печи, затем взвешивают в бюксе или в закрытом тигле, то пустой тигель прокаливают также в тигельной (или муфельной) печи и взвещивают с крышкой или поместив в бюкс. [c.157] Прокаленному вместе с крышкой тиглю дают сперва несколько остыть на треугольнике, помещенном на кольце штатива, затем охлаждают в эксикаторе рядом с открытым бюксом. Спустя 5 мин. переносят тигель в бюкс, закрывая последний крышкой. В обоих случаях как при взвешивании пустого тигля, так и при взвешивании тигля с осадком приходится перед взвешиванием выжидать минут 40—60, так как иначе результаты взвешивания могут оказаться слишком низкими (теплый тигель). [c.157] Фильтр помещают в тигель вместе с осадком и сжигают в пламени газовой горелки. После сжигания тигель осторожно прокаливают на горелке еще некоторое время (не следует тигель преждевременно переносить в тигельную печь во избежание разбрасывания осадка, вследствие слишком бурного выделения газов и паров воды). [c.157] При прокаливании осадка и фильтра происходит разложение (NH,)A04 и СаС О,. [c.158] Если принять во внимание, кроме сказанного выше, еще образование продуктов коксования фильтра и наличие гигроскопической воды, то необходимость осторожности при сжигании фильтра, особенно в начале прокаливания, становится вполне понятной. [c.158] Когда уголь выгорел, тигель прокаливают около часа в тигельной печи, приподнимая примерно через каждые 5 мин. крышку печи И крышку тигля, чтобы дать возможность удалиться скопившемуся в тигле углекислому газу. [c.158] Разложение карбоната кальция — процесс обратимый, а потому оно дойдет до конца только в тОм случае, если мы позаботимся об удалении углекислого газа или, иначе говоря, об уменьшений его концентрации внутри тигля. [c.158] Уменьшение концентрации СОд, т. е. [ OgJ, должно увеличивать количество СаО за счет уменьшения количества a Og. Констанц /С — величина постоянная только при данной определенной.температуре, с повышением температуры она резко возрастает, т. е. разложение a Og идет полнее. Поэтому и для полного разложения СаСОз нужна высокая температура электрической печи (1200°). [c.158] Хотя паяльные горелки (бензиновые или газовые) и дают почти такую же температуру, как и печи, но они менее пригодны для прокаливания СаСОз, потому что в продуктах горения бензина или газа, охватывающих весь тигель, содержится много углекислого газа парциальное давление его внутри тигля не сможетстать ниже некоторой определенной величины, в результате чего часть СаСОд останется неразложенной. [c.158] Вернуться к основной статье