ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование многоосновных кислот (или многоif кислотных оснований) из "Количественный анализ Издание 5" При титровании слабой кислоты сильной щелочью реакция раствора в точке эквивалентности, вследствие гидролиза аниона слабой кислоты, не будет нейтральной. [c.264] Реакция гидролиза обратима, т. е. получаемые при гидролизе продукты обратно нейтрализуют друг друга. Таким образом гидролиз является реакцией, обратной нейтрализации. Между всеми продуктами устанавливается подвижное равновесие. [c.265] Непрерывно большое количество анионов СНЗСОО подвергается гидролизу и в то же время такое же количество молекул Hg OOH нейтрализуется равным количеством ионов ОН с освобождением анионов СНдСОО. [c.265] В любой момент в растворе находятся не только ионы СН3СОО и ионы Na , но также и некоторое количество молекул HG OOH и ионов ОН. [c.265] Степень гидролиза показывает, какая часть всех данных ионов гидролизована она выражается отношением числа гидролизованных ионов к общему числу ионов (при умножении на 100 это отношение получается в процентах). Гидролиз возможен благодаря тому, что, с одной стороны, вода не является абсолютно прочным соединением,— хотя и в ничтожно малой степени она частично распадается на ионы Н и ОН, а, с другой стороны, в получающейся при гидролизе слабой кислоте водородные ионы довольно сильно удерживаются анионами кислоты или в слабом основании гидроксильные ионы также удерживаются катионами основания. Для различных ионов гидролиз тем больше, чем меньше электролитическая диссоциация образующейся при этом кислоты или основания, чем они слабее . [c.265] Рассмотрим, какие изменения происходят в растворе при титровании. [c.265] В водном растворе уксусная кислота, как слабая кислота, находится преимущественно в виде недиссоциированных молекул Hg OOH, а не в виде ионов. На 100 молекул уксусной кислот а всего лишь одна диссоциирована на ионы СНдСОО и Н . Если к раствору уксусной кислоты приливать раствор NaOH, содержащий свободные ионы Na и ОН, то гидроксильные ионы в первую очередь будут реагировать со свободными ионами Н, нарушая этим равновесие между ионами и недиссоциированными молекулами уксусной кислоты. Вследствие этого диссоциация уксусной кислоты пойдет дальше. [c.265] В этой реакции ионы Na не участвуют. [c.266] Одновременно с реакцией нейтрализации протекает обратная реакция — реакция гидролиза ионы СН3СОО взаимодействуют с молекулами воды и образуют молекулы СНЗСООН и ионы ОН. [c.266] Таким образом, при смешении эквивалентных количеств Hg OOH и NaOH в растворе будут находиться не только продукты реакции правой части уравнения, но и некоторая часть не вступивших во взаимодействие молекул Hg OOH и ионов ОН едкого натра. В данном случае в растворе останется хотя и одинаковое количество не-. прореагировавшей кислоты и щелочи, но раствор будет иметь щелочную реакцию от излишка ионов ОН. [c.266] Очевидно, при титровании уксусной кислоты нельзя определять точку эквивалентности с помощью индикатора, показывающего момент нейтральности раствора (например с пом )щью лакмуса). Раствор уксусной кислоты станет нейтральным при меньшем количестве молекул NaOH при одинаковом же количестве молекул кислоты и щелочи, т. е. при эквивалентном количестве их, раствор уже станет щелочным. При титровании важно найти не точку нейтральности раствора, а точку эквивалентности его, так как все вычисления определяемого вещества основаны на предположении, что при окончании титрования, когда измеряют объем израсходованного на титрование рабочего раствора, к определяемому веществу было прибавлено эквивалентное количество этого раствора. [c.266] Последняя приливаемая капля раствора NaOH около точки эквивалентности изменит реакцию титруемого раствора не из кислой в щелочную, как в случае титрования НС1, а из слабощелочной в более щелочную. Дело в том, что, как следует из вышеизложенного, около точки эквивалентности, даже тогда, когда еще не вся уксусная кислота нейтрализована, раствор уже будет иметь слабощелочную реакцию вследствие гидролиза ионов СНдСОО. [c.266] При титровании уксусной кислоты едким натром надо пользоваться таким индикатором, который меняет окраску при переходе реакции из слабощелочной в сильнощелочную (см. фенолфталеин, стр. 290). Изменение цвета такого индикатора будет свидетельствовать о том, что раствор, хотя уже и не является нейтральным, содержит одинаковое количество эквивалентов Hg OOH и NaOH, а это, собственно говоря, и составляет цель титрования. [c.266] Уточним изложенное количественно, выразив происходящие изменения в титруемом растворе через концентрацию водородных ионов или через водородный показатель — pH. [c.266] Щелочная реакция раствора в точке эквивалентности обусловливается гидролизом имеющихся в растворе анионов. [c.267] Величина этой щелочности зависит от того, насколько сильно удерживаются ионы Н в молекуле кислоты. Количественно это характеризуется величиной константы диссоциации кислоты или основания. [c.267] Степень диссоциации различна для различных кислот и, как известно, показывает, какая часть всех молекул находится в виде ионов. Степень диссоциации обозначается буквой а и численно выражается отнощением числа диссоциированных молекул к общему числу растворенных молекул. При полной диссоциации это число равно 1, при неполной — меньше единицы. Умножив это отношение на 100, получают степень диссоциации в процентах. [c.267] Чем больше диссоциирована кислота, т. е. чем она сильнее, тем больше константа диссоциации. По величине этой константы можно определить концентрацию ионов и степень диссоциации. [c.267] Вернуться к основной статье