ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Индикаторы из "Количественный анализ Издание 5" Выше были рассмотрены изменения pH, которые происходят при различных титрованиях. [c.281] В заключение следует отметить, что pH и изменение его может быть не только вычислено из констант диссоциации, но и измерено экспериментально (стр. 426 и 500). Часто именно так и бывает экспериментально определяют pH растворов, а затем вычисляют по полученным данным константу диссоциации и константу гидролиза. [c.281] Вообще величина pH имеет очень большое значение для различных областей науки и техники. Растворимость осадков, образование коллоидных растворов, окраска индикаторов, жизнедеятельность организмов и т. п. в сильной степени зависят от pH раствора. [c.281] В предыдущих параграфах приведены примеры вычислений концентрации ионов Н или ОН для различных количеств рабочего раствора, т. е. для различных точек титрования. Эти вычисления производили по разным формулам, позволяющим вычислять только отдельные точки кривой титрования. При этом для упрощения вычислений делали допущения, при которых пренебрегали некоторыми, небольшими концентрациями ионов наряду с другими большими. [c.281] Например, для случая титрования слабой кислоты сильной щелочью, до точки эквивалентности вычисления производили по константе диссоциации кислоты и при этом принимали,, что концентрация недиссоциированных молекул кислоты равнялась общей концентрации остающейся кислоты, пренебрегая небольшой диссоциацией ее. После точки эквивалентности расчеты производили по концентрации избыточной щелочи и пренебрегали гидролизом соли и т. п. Во- всех случаях при наличии избытка кислоты или щелочи пренебрегали концентрацией ионов Н или ОН, получаемых прн диссоциации воды и т. п. [c.281] Можно вывести для любой кривой титрования точное уравнение, связывающее концентрацию ионов B040p04a с количеством прибавляемого рабочего раствора кислоты или щелочи ( /о), которое будет пригодцо для точного вычисления любой из точек кривой титрования, т. е. можно вывести общее уравнение кривой титрования. [c.282] Эту систему уравнений удобнее решать относительно количества рабочего раствора щелочи q, а не относительно концентрации водородных ионов, так как в последнем случае получились бы уравнения высокой степени, решать которые практически невозможно. [c.282] Решая таким образом полученную систему уравнений, получим следующие. уравнения кривых титрования разных кислот и смесей раствором сильной щелочи. [c.282] С/ из уравнения (6) также равно 138,3. [c.284] Вообще математический расчет показывает, что перегиба не получается, если отношение констант диссоциации двух кислот меньше 15. [c.285] Следует несколько уточнить понятие величины pH. Как уже указывалась, большинство свойств растворов зависит не столько от концентрации, сколько от активности растворенных веществ. Поэтому собственно под величиной pH понимают показатель не концентрации, а активности водородных ионов рНа = —где йн- =/н- [Н ]. [c.285] Коэффициент активности /д. меньше единицы и является поправочным коэффициентом к концентрации активная (эффективная) концентрация — активность — Дц. выражается также в г-ион/л. Величина коэффициента активности /g. зависит от концентрации всех ионов (а не только одноименных), находящихся в растворе, и от их зарядов (валентности г) пли, как говорят, коэффициент активности зависит от ионной силы раствора J. [c.285] Коэффициенты активности для растворов различной ионной силы могут быть вычислены по особым формулам или найдены в таблицах. [c.285] Например, для 0,1 н. НС1 [Н ] = [С1 ] = 0,1 l = (0,1 14-0,1 12)=0,1 н. [c.285] Затем следует иметь в виду, что в водном растворе ионы И гидратированы [Н + НгО] и таким образом находятся в виде оксония OHj. По современным представлениям любое дающее протоны (или ионы ОН ) вещество, т. е. донор протонов, называется кислотой, а получающёе их, т. е. акцептор протонов, называется основанием. [c.286] Кислота -f- Н2О основание + OHg. [c.286] Для установления точки эквивалентности реакций нейтрализации к исследуемому раствору добавляют несколько капель раствора так называемого индикатора, т. е. вещества, которое при переходе через точку эквивалентности способно измейять окраску. [c.286] Вернуться к основной статье