ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение железа из "Количественный анализ Издание 5" Титрование Ре раствором перманганата имеет большое практическое значение для определения содержания железа в сплавах, рудах, металлах, солях, силикатах. [c.348] Теоретически реакция между железом и перманганатом рассматривалась выше (стр. 325—344). Титрование в сернокислой (2 н.) среде в отсутствие хлора происходит отчетливо. При окислении железа перманганатом в присутствии ионов хлора (например в солянокислом растворе) последний может окисляться до хлора или хлорноватистой кислоты и тем больше, чем меньше концентрация соли железа, чем больше концентрация ионов хлора и чем быстрее производится титрование. Если в растворе присутствуют ионы СК, можно предварительно осадить аммиаком гидроокись железа, отделить ее и растворить в серной кислоте. Условия применения этого метода приведены на стр.352. В этом случае восстановление хлоридом олова неприменимо. Можно, однако, производить титрование Ре в присутствии СК (без предварительного удаления его) по методу, когда, чтобы избежать окисления хлор-иОна, титрование ведут медленно и в растворе малой концентрации в присутствии сульфата марганца (ион Мп тормозит реакцию окисления хлор-иона). В этом случае предварительное восстановление Ре удобно производить посредством 8пС12. [c.349] Перед тем как приступить к практическим определениям железа описываемым методом, необходимо приготовить вспомогательные реактивы. [c.349] Раствор хлорида ртути Hg lз—насыщеш1ый 6%-ный раствор самой чистой продажной соли. [c.349] Через 2 мин. после сильного взбалтывания добавляют 150—200 мл холодной воды, 6—8 мл кислотного раствора сульфата марганца и титруют раствором перманганата до неисчезающего в течение 30 сек. розового окрашивания. [c.350] При определении следует соблюдать следующие условия. [c.350] Как большое количество каломели, так и особенно свободная ртуть реагируют с КМпО , и титрование дает неправильный результат. [c.351] В целях получения более плотного осадка каломели сулему приливают быстро. Реакция между сулемой и хлоридом олова протекает не мгновенно. Поэтому прибавляют большой избыток сулемы и к титрованию приступают не сразу, а спустя некоторое время. [c.351] Назначение реактива, содержащего сульфат марганца, серную и фосфорную кислоты, указано выше. Количество этого раствора не должно быть мало, так как для устранения окисления ионов С1 концентрация ионов Мп должна быть достаточна. [c.351] Определение Ре полумикрометодом производят аналогично. При бюретке на 5 мл определение производят следующим образом. Навеску, содержащую 80—140 мг железа (5 мл 0,1 н. КМПО4 соответствует 0,5 мг-экв Ре, т. е. 28 мг 5 28 = 140 мл), растворяют в стакане на 100 мл в 15 мл соляной кислоты, как это указано выше. Полученный раствор с осадком переносят в колбу на 50 мл (раствор должен быть перенесен в колбу без потерь, добиваться же количественного перенесения нерастворившегося осадка нет необходимости). [c.351] Разбавляют раствор до метки и, не отфильтровывая осадка, берут из нее 4 пробы по 10 мл в конические колбы на 200 мл нагревают раствор до кипения и прибавляют очень осторожно по каплям 5% раствор хлорида олова, до обесцвечивания раствора, взбалтывая его после каждой прибавленной капли и несколько ожидая, прежде чем прибавить следующую каплю. [c.351] После обесцвечивания раствора прибавляют еще одну каплю хлорида олова, охлаждают раствор, приливая 10 мл холодной воды, приливают 2 мл раствора сулемы и через 2 минуты после взбалтывания добавляют 30—40 мл холодной воды, 1—2 мл кислотного раствора сульфата марганца и титруют перманганатом из бюретки на 5 мл до неисчезающего в течение. 30 сек. розового окрашивания. [c.351] Естественно, что при определении следует соблюдать все указанные выше условия, а также условия полумикроанализа (стр. 217). [c.351] Восстановление окисного железа в закисное посредством хлорида двухвалентного олова по описанному методу весьма удобно, Тс к как производится очень быстро. [c.351] Иногда рекомендуется вести восстановление при нагревании без доступа воздуха в струе углекислого газа или в колбе, закрытой клапаном (см. шже). [c.352] В нижней части трубки диаиетрон 16 мм), над краном, помещается продырявленная фарфоровая пластинка, на которую положен слой асбесту, а поверх насыпан высокий слой (около 250 г) цинковой амальгамы 20 -40Р/о-ной е диаметром зерна 1,5—2 мм) или цинковой стружки, обработанной 2 /о-ным раствором сулемы. Отсасывая насосом воздух из колбы, пропускают через трубку 100 —150 мл 5Р/о-ной серной кислоты (иногда соляной), затем два раза воду по 50 мл (слой амальгамы должен быть все время влажным). [c.352] Вернуться к основной статье