ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Индикаторы из "Количественный анализ Издание 5" Поэтому уже в самом начале титрования, т. е. при наличии большого избытка С1, в растворе остается небольшое количество Ag. [c.374] При титровании по мере уменьшения концентрации [С1 во столько же раз увеличивается концентрация [Ag ]. [c.374] После точки эквивалентности, т. е. при избытке AgNOg, концентрация С1 не равна нулю, хотя и очень мала. Эта концентрация вычисляется из концентрации избыточных ионов Ag и из произведения растворимости, как это было показано выше. [c.375] Кривая титрования, выраженная через показатель концентрации Ag (pAg), является как бы зеркальным изображением кривой, выраженной через показатель концентрации l (p l) концентрация kg увеличивается соответственно уменьшению концентрации С1. В точке эквивалентности концентрации СГ и Ag- равны, поэтому кривые пересекаются. [c.375] Растворимость Ag rO обратно пропорциональна квадрату концентрации Ag. [c.376] При титровании смеси ионов С1, Вг и J и т. п. кривые титрования будут иметь не один перегиб, а несколько — в каждой точке эквивалентности. По мере титрования сперва выпадает лишь менее растворимый осадок AgJ. Концентрация [Ag j при титровании, по мере уменьшения концентрации (J J, растет (соответственно ПР для AgJ) в некоторый момент произведение этой концентрации [Ag J на концентрацию [6/] достигает величины, равной произведению растворимости AgBr только тогда начнет выпадать осадок AgBr й лишь при еще большей концентрации [Ag ], соответствующей ПР для Ag l, начнет выпадать Ag l. [c.376] Так же как и для реакций нейтрализации и реакций окисления-восстановления (стр. 281 и 342) любая кривая титрования по реакциям осаждения или комплексообразования может быть выражена общим уравнением.. [c.376] Аналогично для второй точки эквивалентности при, титровании до рВг = 8 (или рС1 = 5,6) по уравнению (Вб) Д = + 0,11%. [c.378] В идеальном случае прибавленный индикатор должен обнаружить ничтожный избыток одного из реагирующих ионов, образуя с ним окрашенное соединение. [c.379] Например, при титровании ионов серебра посредством NS-иона индикатор Fe должен образовать окрашенное соединение Fe( NS)g сразу после точки эквивалентности основной реакции, т. е. от малейшего избытка GNS-ионов. [c.379] Аналогично, при титровании СГ посредством Ag в присутствии rOi как индикатора, образование красного осадка Ag2 r04 должно происходить точно сразу после точки эквивалентности при ничтожном избытке ионов серебра. [c.379] На практике этот избыток очень мал, но не равен нулю. [c.379] Это объясняется двумя обстоятельствами. [c.379] Во-первых, мы замечаем не сразу появление окраски или осадка например, для получения заметной окраски Fe ( NS).j надо при данной концентрации Fe создать концентрацию NS, соответствующую капли (0,02 мл) 0,1 н. раствора на 50 мл раствора, т. е. [c.379] Во-вторых, образование окрашенного соединения индикатора или образование осадка может д1роисходить не в точке эквивалентности, а либо раньше, либо позже. Это отклонение должно быть минимальным. Поэтому необходимо, чтобы получаемое соединение индикатора было достаточно прочным и в то же время значительно менее прочным соединением, чем основной осадок, образующийся при титровании, так как в противном случае образование его происходило бы раньше времени. [c.379] Момент обнаружения конечной точки титрования зависит от концентрации индикатора. Можно вычислить концентрацию индикатора, при которой образование окрашенного соединения или появление осадка происходит точно в точке эквивалентности. [c.379] В качестве более сложного примера применения индикаторов в методе осаждения рассмотрим подробно мет.од Фольгарда. [c.379] Это титрование производится в присутствии индикатора — раствора соли трехвалентного железа. Итак, ионы NS попадают в раствор, в котором имеются ионы Ag и Fe и, кроме того, осадки Ag l и Ag NS. [c.380] Таким образом, роданида аммония будет израсходовано значительно больше, чем это необходимо для достижения точки эквивалентности. [c.380] Вернуться к основной статье