ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие методы потенциометричер сквго титрования из "Количественный анализ Издание 5" При титровании того или иного иона изменению его концентрации соответствует изменение потенциала на электроде, погруженном в титруемый раствор. Около точки эквивалентности происходит скачок потенциала. Это позволяет вести титрование с помощью пвчгенциометра. Таким образом электрод является в данном случае как бы индикатором и носит название индикаторного электрода, а сам метод титрования называется потенциометрическим методом титрования. [c.433] Потенциометрическое титрование применимо для целого ряда объемноаналитических определений, решаемых методом нейтрализации, окислительновосстановительными методами или методами осаждения. Область применения потенциометрического титрования велика. Особенно большое удобство способ потенциометрического титрования представляет для тех случаев, когда приходится вести титрование сильно окрашенных или мутных жидкостей. В этих случаях обычные индикаторные методы не приемлемы. [c.433] Кроме того, потенциометрический метод титрования применяется в тех случаях, когда для обычного титрования не удается найти достаточно чув-стрительный индикатор, изменяющий окраску около точки эквивалентности. Потенциометрическим методом удобно определять несколько точек эквивалентности при титровании раствора, содержащего несколько веществ. [c.433] Для определения точки эквивалентности титрования кислоты или щелочи можно применять в качестве индикаторного электрода любой из описанных выше электродов водородный, хингидронный и стеклянный. Хингидронный электрод можно применять при pH не более 8,5, но нельзя применять при титровании сильных и слабых оснований. Схемы включения приборов такие же, как н при измерении pH. [c.433] Исслевдуемый раствор помещают в низкий стакан, в который погружают электрод, показанный на рис. 51, или другой ему подобный, и одно плечо электролитического мостика. Иногда стакан снабжают мешалкой, вместо которой во многих случаях можно применять размешивание стеклянной палочкой от руки. Другое плечо электролитического мостика соединяют с каломелевым, или хингидронным электродами. Над стаканчиком укрепляют бюретку с рабочим раствором кислотыфили щелочи. [c.434] Определив потенциал титруемого раствора, начинают титрование. Для этой цели спускают каждый раз из бюретки в титруемую жидкость определенное количество рабочего раствора (0,5—2,0 М/С). После прибавления размешивают в течение 2—3 мин. и затем делают отсчет разности потенциалов. [c.434] Около точки эквивалентности рабочий раствор добавляют меньшими порциями (0,1—0,05 мл). Полученные данные наносят на оси коо1единат на абсциссу — миллилитры рабочего раствора, на ординату — pH цзш потенциал. Получаемые при этом кривые совершенно аналогичны кривым объемного, анализа (стр. 262—280, рис. 30—34). [c.434] В качестве примеров метом осаждения могут служить случаи титрования раствором AgNOg ионов СИ, Вг, J отдельно или в смеси. В этих случаях в качестве электрода, опускаемого в раствор, подлежащий исследованию, берут серебряную пластинку. Вследствие разности потенциалов, серебряного электрода и расгвора, заключающего, например, ионы С1 или Ag, в момент окончания титрования хлор-иона замечается скачок потенциала, так как изменение потенциала ( язано с изменением концентрации катионов серебра и анионов хлора. [c.434] При потенциометрическом титровании обычно нет необходимости вычерчивать кривую. титрования. Достаточно, прибавляя рабочий раствор равномерно одинаковыми порциями, заметить тот момент, когда электрометр (гальвано-. метр) покажет резкий скачок в постепенном изменении разности потенциалов. [c.435] При титровании сильных кислот или оснований этот скачок колеблется в границах от 400 до 800 мв (для слабой кислоты, например уксусной, от 630 до 770 мв). Титрование яа скачок можно вести и для смеси сильной кислоты со слабой или сильного основания со слабым, но в этом случае необходимо знать качественный состав титруемого раствора. [c.435] На рис. 53 показана схема прибора, применяемого, например, при анализе стали для определения Сг и V (ср. стр. 367). Перед началом титрования сопротивление устанавливают таким образом, чтобы стрелка гальванометра находилась около середины шкалы, и затем титруют до резкого скачка стрелки влево без возврата в прежнее положение. [c.435] Для ознакомления с этим методом можно провести титрование бихромата калия раствором соли Мора (приготовле-.нне этого раствора см. стр. 355). [c.435] Титр раствора соли Мора надо установить по навескам химически чистого КаСг207 в таких же условиях. [c.436] Аналогично можно определять содержание Ре в растворе, титруя его раствором К2СГ2О7 (этот раствор готовят из навесок х. ч. К2СГ2О7 и титр вычисляют). Методика титрования такая же. [c.436] Этот метод основан на том, что небольшая часть раствора,, окружающая один из злектродов (рис. 54, а), при каждом прибавлении рабочего раствора оказывается отделенной от остального раствора, и таким обра-зом этот электрод показывает потенциал, соответствующий концентрации предыдущей точки титрования. Другой же электрод непосредственно опущен в исследуемый раствор. Перед добавлением следующей порции титруемого раствора / - раствор из а резиновой грушей перемешивают с остальным раствором. Так как изменение концентрации около точки эквивалентности происходит скачком, то разница между потенциалами обоих электродов около точки эквивалентности — максимальная. [c.436] В частности, например, дЛя титрования кислот и щелочей рекомендуется стеклянный и каломелевый электроды включать не к потенциометру, а непосредственно к усилителю с гальванометром. Включив в цепь усилителя напряжение, равное потенциалу электродов в точке эквивалентности, титрование ведут до тех пор, пока стрелка гальванометра не дойдет до нуля. [c.436] Применяя электронные радиолампы, возможно конструирование приборов с автоматической записью изменения потенциала при, титровании. [c.436] Вернуться к основной статье