ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Иэомврая, или геометрическая изомерия из "Органическая химия Том 1" Как уже отмечалось выше, простая связь позволяет свободное вращение радикалов. Такое вращение становится невозможным при соединении радикалов двойной связью. [c.43] Заместители, расположенные по одну сторону двойной связи (а и с, Ь и d), находятся в положении цис, а заместители, расположенные по обе стороны двойной связи, находятся в положении те/5 яке (а и d, Ь и с). Когда структура состоит из двойной связи с четырьмя различными заместителями ab = d или по крайней мере с двумя различными заместителями аЬС= ab, существуют два изомера — цис ж транс. [c.44] Измерения, проведенные при помощи метода дифракции электронов, нанример у изобутилена и тетраметилэтилена, подтверждают это предсказание теории (в пределах ошибки эксперимента). [c.44] Когда указанный выше химический метод неприменим, можно использовать физические методы. Большую пользу приносит измерение диполь-ного момента. г цс-Изомеры обладают большим дииольным моментом, чем т оаис-изомеры, а в случае молекул с тождественными заместителями днпольный момент т/эакс-изомера равен нулю, как указано выше в случае тракс-дихлорэтилена. [c.45] Другим физическим методом является измерение межатомных расстояний при помопци рентгеновских лучей или дифракции электронов. Так, было найдено, что расстояние между двумя атомами хлора у изомера дихлорэтилена с т. кип. 60° равно 3,22 А, а у изомера с т. кип. 48° составляет 4,27 А таким образом, первый является цис-, а второй — транс-изомером. [c.45] Согласно классической стереохимической теории, при тройной связи тетраэдры двух атомов углерода смыкаются по общей грани следовательно, оба заместителя в молекуле формулы аС=СЬ лежат на одной прямой с обоими атомами углерода. Таким образом, стереоизомерия здесь невозможна. [c.45] Стереоизомерия остальных элементов. Теория тетраэдрической структуры, удовлетворительно объясняющая все случаи изомерии и другие явления в ряду углерода, применяется также к соединениям других элементов. Для органической химии особый интерес представляет стереохимия азота. Как будет указано в другом месте, среди органических соединений азота встречаются как оптические, так и геометрические изомеры. [c.45] Тетраэдрическая конфигурация встречается также и у следующих элементов Ве, В, Si, Ое, 8п, Р, Аз, 8,8е, Те, Си, Zn, Р1,Рс1, но только в тех соединениях, в которых они четырехковалентны, т.е. в которых они обладают полным октетом. Когда строение их соединений асимметрично, эти соединения существуют в оптически активных изомерных формах аналогично производным углерода. Во многих случаях оптически активные соединения этих элементов являются не простыми ковалентными молекулами, а обладают электрическим зарядом, т.е. являются комплексными ионами. Это никоим образом не изменяет их тетраэдрической структуры и возможности существования оптической изомерии. Эти обстоятельства подтверждают тот факт, что координационные связи внутри комплексных ионов являются жесткими связями, тождественными нормальным ковалентным связям. [c.46] Элементы N1, Р1, Р(1 и Ре могут обладать в некоторых своих соединениях, в которых они четырехковалентны, плоским распределением ковалентных связей. Такой плоской конфигурацией обладает, например, никель в соединении с диметилглиоксимом (см. также т. II, Красящее вещество крови ). Плоское строение выявляется методом рентгеновских лучей или цоявлением lfн -m Jaн -изoмepoв, предсказанных теорией. Разумеется, у плоских структур оптическая изомерия отсутствует. [c.46] Наконец, комплексные ионы следующих шестиковалентных элементов А1, Ре, Сг, Со, 2п, 8Ь, КЬ, Ни, 1п, Р1 (Си, N1) обладают октаэдрическим строением. Таким образом, при существовании асимметричной структуры эти ионы можно расщепить на оптические антиподы, предсказанные теорией для таких структур. [c.46] Вернуться к основной статье