ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства, строение, сравнительная реакционная способность гомолигандных карбонилов металлов по группам периодической системы из "Методы элементоорганической химии Кн 1" Для меди и серебра описаны в литературе гомолигандные карбонилы, Си(СО)з (или димер) [12] и комплексы типа М(СО), где М = Си, Ац [13]. Последний тип соединений идентифицирован при низких температурах (20° К) методом ИК-спектроскопии. Для обоих типов карбонильных комплексов отсутствуют подробные экспериментальные данные о способе их получения, структуре и свойствах. Описаны и другие комплексы меди [14, 18а] и серебра [15—18]. [c.24] Среди переходных металлов, образуюш их истинные карбонильные комплексы, металлы V группы занимают особое место. До последнего времени считали, что нейтральные карбонилы металлов диамагнитны. [c.24] Гексакарбонил ванадия имеет октаэдрическую форму и образуется с использованием гибридных р5/1 -орбиталей металла. Это в сущности первый и пока единственный нейтральный карбонил металла с одним неспаренным электроном. [c.25] Недавно [5а] получен гексакарбонил тантала Та(СО)в взаимодействием паров металлического тантала со смесью окись углерода — аргон при температуре 4,2° К. Продукт реакции идентифицирован методом ИК-саектро-скопии. [c.25] Гексакарбонилы хрома, молибдена и вольфрама исключительно устойчивы они значительно более устойчивы, чем все другие карбонилы металлов. Они не окисляются на воздухе и сублимируются в вакууме при комнатной температуре без разложения [19, 26—34]. [c.25] В жидких карбонилах никеля и железа растворимость этих твердых веществ значительно выше, чем в обычных органических растворителях. [c.25] Весьма интересна фотохимическая реакция комплексов. [c.25] Данные рентгеноструктурного анализа, а также ИК- и УФ-снектров [8В, 87] облученных гексакарбонилов этих металлов при температуре —180° С показали наличие соединений типа М(С0)5 формы тетрагональной пирамиды, где пять карбонильных групп симметрично расположены вокруг центрального атома металла [87, 88]. [c.26] У пентакарбонилов хрома, молибдена и вольфрама отсутствуют неспаренные электроны спектры электронного парамагнитного резонанса не дают сигнала. Димеры для этих соединений пе обнаружены 182, 82а, 83а, 84а, 85а]. [c.26] Образование неустойчивых пентакарбонилов металлов этой группы доказывалось также аналитическим и спектрофотометрическим способом. Например, при введении ацетонитрила в раствор, содержащий облученный гексакарбонил вольфрама, немедленно образуется W( O)g( Hз N), тогда как в других условиях СНзСМ но реагирует с (СО)д. Получены этим путем и другие замещенные карбонилы металлов указанного типа [45, 84, 89—96]. [c.26] Реакции образования различных производных карбонилов хрома, молибдена и вольфрама изучали также и другие исследователи [113а — 1201. [c.26] Для карбонилов марганца, технеций и рения характерно наличие дву-ядерных комплексов типа М2(С0)ю [121—124, 127], поскольку металлы этой группы обладают нечетным числом электронов. Известен также и многоядерный комплекс [Ве(СО)б] [6, 125]. Соответствующие одноядерные карбонилы М(С0)5 не существуют. Однако устойчивые карбонилат-анионы [М(С0)5] известны для всех трех металлов этой подгруппы [122, 126—128]. Более всего изучены свойства карбонильных соединений марганца менее всего — технеция. [c.26] В 02 (СО)ю соответствующие карбонилы марганца и технеция менее устойчивы и на воздухе медленно окисляются, особенно в растворах 2, 48, 68]. Карбонилы металлов этой группы по своей устойчивости напоминают координационно насыщенные гексакарбонилы группы хрома они не разлагаются щелочами и концентрированными минеральными кислотами и хотя, как многоядерные соединения, не очень летучи, тем не менее в токе окиси углерода могут быть сублимированы. [c.27] Проведены теоретические, исследования природы связей в карбонильных комплексах Мп, Тс и Re [151, 153—157а]. Изучалась структура также и производных карбонилов металлов этой группы [136, 137, 150, 158, 160]. [c.27] Нейтральные карбонилы железа были открыты одними из первых (пентакарбонил железа Ре(СО)в в 1891 г.) [172—176]. В 1905 г. Дьюару и Джонсу [177, 178] удалось показать, что при фотохимическом разложении пентакарбонила железа образуется дижелезононакарбонил Гео(С0)9. Они также открыли существование третьего карбонила — трижелезододекакарбонила Fe3(G0)jj. Позднее [179—200] были получены также карбонилы рутения и осмия. [c.28] Пентакарбонил железа относительно устойчив на воздухе. Пентакарбонилы рутения и осмия значительно менее устойчивы, чем пентакарбонил железа это согласуется с понижающейся тендмщией к образованию пятикоординационных соединений переходные металлов второго и третьего ряда. Широко исследованы реакции термического разложения пентакарбонила железа. Эти реакции имеют прикладное значение [149, 159, 206, 219-221,. 262, 270]. Проведен термодинамический анализ процесса разложения пентакарбонила железа [222, 223]. [c.28] Соединения типа 2(00)9 известны для железа и осмия. [c.29] Вернуться к основной статье