ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидрохлорирование функционально замещенных олефинов из "Методы элементоорганической химии Хлор алифатические соединения" Сложность проведения этой реакции заключается в том, что под действием следов соляной кислоты легко идет полимеризация исходного винилового эфира. Полимеризация сильно зависит от температуры [28]. [c.13] Для выяснения сравнительного влияния этокси- и феноксигрупп на двойную связь изучено гидрохлорирование 1-этокси-2-феноксиэтилена. [c.14] Проведение гндрохлорирования винилалкиловых эфиров при 0°С в условиях, исключающих влагу воздуха, позволило разработать метод полз чения а-хлорэфиров с выходом, близким к количественному [28, 31]. Вполне аналогично, но при комнатной температуре проходит гидрохлорирование винил-бензоата с количественным выходом [32]. [c.14] Аналогично получены ацетали -хлоркоричного или -хлоркротонового альдегидов [36, 38]. [c.14] Интересно отметить, что а,Р-ненасыщенные альдегиды не присоединяют НС1 в растворе эфира [36]. Напротив, охлажденные эфирные растворы a, -ненасыщенных кетонов (например фенилвинилкетона) адсорбируют газообразный хлористый водород с образованием -хлорпропиофенона с выходом 90% [39]. В тех же условиях легко проходит гидрохлорирование диэтилацеталя диэтилкетона [40]. [c.14] По патентным данным [44], -хлорпропионитрил получен с выходом 98 % пропусканием избытка НС1 (газ) через акрилонитрил при 30—50° С, причем реакцию ведут в системе реакторов, расположенных каскадом, а реагирую-, щие соединения вводятся в процесс по принципу противотока. [c.14] Присоединение НС1 к -фенилсульфонилпропионитрилу и к амиду -фенилсульфонилпропионовой кислоты проходит с количественным выходом при насыщении сухим хлористым водородом эфирного раствора этих соединений, причем водород становится к а-углеродному атому [52]. [c.15] На единичных примерах изучено гидрохлорирование нитроолефинов. Отмечено образование 2-хлор-2-фенилпропионовой кислоты при нагревании 1-нитро-2-фенилпропена-1 с конц. НС1 в запаянной ампуле на кипящей водяной бане [53]. [c.15] Показано, что характер получаемых продуктов зависит от содержания НС1 в эфире. При концентрации НС1 30—33% (при 0° С) образуется преимущественно 1П, а при низкой концентрации НС1 (5—8%) смесь III и IV. При этом содержание IV растет по мере приближения количества НС1 к теоретическому для 1,2-присоединения. Реакция с нитроэтиленом и нитропропиленом проходит легко, а.с нитроизобутиленом значительно труднее. [c.16] Гидрохлорирование фумаровой кислоты действием насыщенным при 0° С раствором H I в уксусной кислоте приводит к получению хлорянтарной кислоты. Реакцию ведут 12—14 час. при кипячении на водяной бане [61]. [c.16] Вернуться к основной статье