ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидрохлорирование хлорсодержащих непредельных соединений из "Методы элементоорганической химии Хлор алифатические соединения" Таким образом, направление гидрохлорирования сопряженных енино-вых углеводородов зависит как от условий проведения реакции (температура, применяемый катализатор), так и от характера заместителей у кратной связи. [c.27] В таких же условиях было изучено гидрохлорирование большого числа енинов, причем оказалось, что углеводороды СНзС=- С(СНВ )пСН = HR (где R = Н, СНз = Н, СНд, и = О, 1) вообще не реагируют с H I, а 2-метилгексен-1-ин-4 и 2-метилпентен-1-ин-3 реагируют почти исключительно по двойной связи. Отмечено наличие небольшой примеси аддукта, образовавшегося за счет присоединения НС1 по тройной связи [165]. [c.27] Таким образом, направление присоединения НС1, по-видимому, определяется поляризующим действием радикалов двойная связь тем более реакционноспособна, чем более замещена. Сопряжение с электрофильной тройной связью оказывает действие, обратное замещению радикалами двойная связь частично утрачивает свою нуклеофильность [164]. [c.27] Случаи, когда в качестве исходного соединения взяты не содержащие хлора диены или ацетилены и полихлорпроизводное получается в результате последовательного присоединения нескольких молекул хлористого водорода, были рассмотрены выше в соответствующих разделах. [c.27] Интересно отметить, что не удалось присоединить H I к 1,3-дихлорпро-пену-1 в присутствии Zn lg или Fe lg. Гидрохлорирование 1,3-дибромнро-пена-1 в автоклаве при 180° С в присутствии 5% Zn lg на активированном угле привело к образованию 2-хлор-1,3-дибромпропана с выходом 43,7% [174]. [c.28] Предполагается 1,4-присоединение HG1. В абсолютном этаноле получен только 3,4-дихлор-2,5-дифенилфуран [175]. [c.28] Показано, что наличие атома хлора в -положении к винилоксигруппв не сказывается существенным образом на способности кратной связи к элект-рофильному присоединению. Из -хлорвинилэтилового эфира получен а, -дихлордиэтиловый эфир [177]. [c.28] Гидрохлорирование хлорсодержащих непредельных соединений. [c.29] Применение D 1 и последующее исследование методом ЯМР показало, что образование 2,3-дихлорпропена-1 идет стереоселективно главным образом через тракс-присоединение. [c.29] Присоединение D 1 к пропаргилхлориду [89]. Реакцию вели в приборе, представленном на рис. 1. [c.29] Гидрохлорирование 1,4-дихлорбутина ведут в присутствии солей меди или ртути, причем получен 1,2,4-трихлорбутен-2 [129]. [c.29] Вернуться к основной статье