ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общая характеристика реакции из "Методы элементоорганической химии Хлор алифатические соединения" Реакция гипохлорировапия обычно идет преимущественно по правилу Марковникова, т. е. положительно заряженный ион хлора присоединяется к более гидрогенизованному атому углерода, а гидроксил — к менее гидро-генизованному. [c.34] Молекулы Н0С1 относительно мало активны в реакциях присоединения, по двойной связи в водной среде. Во многих случаях они образуют хлоргидрины, превращаясь сначала в окись хлора или в элементный хлор [Ц. [c.34] В серии работ де ля Мар и сотр. [2—6] изучили гипохлорирование замещенных пропенов и развили представление о течении этой реакции через ион хлорония. [c.34] Была изучена кинетика гипохлорирования хлористого аллила [4] в присутствии хлорной кислоты и перхлората серебра (т. е. в условиях, исключающих побочное образование свободного хлора). [c.34] Авторы подтвердили данные Смита [7] об аномальном (против правила Марковникова) гипохлорировании хлористого аллила в результате реакции образуется смесь изсмерных хлоргидринов, содержащая 70% 2,3-дихлор-пропанола-1. [c.34] В зависимости от условий проведения реакции и строения непредельного соединения реакция может идти либо через циклический катион хлорония, либо через открытый ион карбония. [c.35] Состав полученных продуктов весьма близок, что служит веским доводом в пользу развиваемых автором представлений. [c.35] Кинетические данные [1] говорят о том, что ОаО в реакции присоединения по двойной связи в 4,2 раза активнее, чем молекулярный хлор. [c.36] Наряду со свободной хлорноватистой кислотой широкое применение для гипохлорирования непредельных соединений находят эфиры хлорноватистой кислоты — алкилгипохлориты (в основном третп-бутилгипохлорит). [c.36] Применение эфиров хлорноватистой кислоты предложено Гольдшмидтом и сотр. [13]. Оно позволяет вести реакции с веш,ествами, нерастворимыми в воде, в гомогенной среде. [c.36] Присоединение хлора к олефинам в среде спиртов считается смешанным присоединением или сопряженной реакцией. [c.36] Таким образом, действие хлора на раствор олефина в присутствии НаО можно использовать как метод синтеза р-хлоралкилгидррперекисей. По этому методу из металлилхлорида получена 1,1-бмс-хлорметилэтилгидроперекись с выходом 55% [16]. [c.36] Вернуться к основной статье