ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Диеновый синтез" Найдено, что конденсация антрацена и 2,3-диметилбутадиена с малеиновым ангидридом и л-бензохиноном ускоряется под влиянием хлористого алюминия [540]. Описано применение этого катализатора, а также хлористого железа, четыреххлористого олова, четыреххлористого титана, трехфтористого бора и в других диеновых конденсациях [541, 542]. [c.75] А р б у 3 о в. Исследования в области изомерных превращений бициклических терпеновых углеводородов и их окисей. Казанский химико-технологический ин-т им. С. М. Кирова, 1936. [c.77] Диеновые конденсации бутадиена и других алифатических диенов с разнообразными диенофилами исследованы наиболее обстоятельно, что позволяет не только систематизировать весь относящийся сюда материал, но и провести некоторые сравнения реакционной способности различных непредельных соединений в качестве диенофилов [1—8]. [c.85] При конденсации 2,3-диметилбутадиена с этиленом выход аддукта (II К = СН ) достигает 50% [9]. [c.85] Аналогично бутадиен и 2,3-диметилбутадиен реагируют и с другими непредельными углеводородами, образуя соответствующие аддукты по общему типу диенового синтеза (см. табл. 6) [10—20]. [c.85] Присоединение бутадиена к винилацетилену происходит по винильной группе, причем образуется с плохим выходом только аддукт (V) [20]. [c.86] Подобным же образом 2,3-диметилбутадиен реагирует с нитрилом сорбиновой кислоты [29]. Интересно, что бутадиен с транс-1-цианобутадиеном реагирует, по-видимому, лишь в качестве диенофила [25]. [c.87] Диеновые конденсации бутадиена и его гомологов с различными этиленовыми и диеновыми углеводородами являются обратимыми реакциями, хотя практически распад аддуктов на исходные компоненты не всегда происходит достаточно гладко. [c.87] Пиролитическое разложение циклогексена (II) и 1-метил-А -циклогек-сена рекомендовалось в качестве лабораторного и даже промышленного метода получения бутадиена и изопрена [30—33]. Обстоятельно изучался также пиролиз и других замещенных циклогексенов [33—36]. [c.87] Вполне естественно, что если в интервале этих температур (или ниже) молекула аддукта будет способна к дегидрогенизации, то вместо распада будет происходить ароматизация углеводорода [38]. В последние годы представления о термической ароматизации различных циклогексеновых систем были с успехом применены для объяснения всего многообразия продуктов, образующихся при пиролизе нефтяных фракций на медном катализаторе или в присутствии других добавок [38—41]. [c.87] Интересно отметить, что бутадиен с фтористым аллилом при нагревании смеси компонентов в пределах 75—150° (24—26 час.) аддукта не образует [49], тогда как хлористый, а также бромистый аллил вступают в диеновые конденсации со многими диенами по общему типу [48, 50]. Установлено также [50, 51], что аллиловый спирт конденсируется с бутадиеном, образуя аддукт (П1). Есть сведения и по участию в диеновом синтезе таких диенофилов, как а-метилаллиловый спирт, аллилнитрил, евгенол, 2-бутендиол-1,4 и др. [52, 53]. [c.88] Аддукты типа (VI) оказались интересными исходными продуктами для синтеза циклических кетонов (VII) по реакции Нефа [65]. Аддукты 2,3-диметилбутадиена с 3,4-диметокси-р-нитростиролом и 3,4-метилендиокси-р-нитростиролом являются интересными исходными веществами для синтеза сложных полициклических систем, содержащих гетероатом [66]. [c.88] Активными диенофилами являются различные винилсульфоны [68—727 и циклические сульфоны. Так, при конденсации бутадиена и 2,3-диметил-бутадиена с метилвинилсульфоном образуются аддукты типа (X), а с ди-гидротиофенсульфоном — аддукты типа (XI К = Н, СНз) [57]. [c.89] Вернуться к основной статье