ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химическая структура иещес-тн но А. М. Бутлерову. Онтпч скан активность и структура веществ из "Структуры неорганических веществ" Это весьма общее положение может, по нашему мнению, рассматриваться как основной закон кристаллохимии, соответствие коему фактического материала должно быть установлено далее с привлечением современных теорий. [c.151] Например, в ряду Li l—Na l—K l—Rb l— s l нри стандартных условиях температуры и давления кубическая элементарная ячейка Со/о наблюдается у первых членов ряда, а у последнего, s l, появляется кубическая центрированная Сс/с элементарная ячейка. [c.151] Если путём химического замещения отдельных рядов атомов на друпю в гомологических рядах наблюдаются аналогичные кристаллические формы, тотакое явление, как мы видели, называется изоморфизмом. Но иногда аналогичные кристаллические формы возникают у веществ, имеющих совершенно различный состав, например Na l и TiN. Такое явление получило название изотипии. [c.152] В 1858 г. Кекуле открыл четырёхвалентность углерода и правило сцепления. [c.152] Несколько позже возникла структурная теория, которая в основном своим развитием и расцветом обязана А. М. Бутлерову. [c.152] Под химической структурой веществ в структурной теории А. М. Бутлерова понималась последовательность обоюдных химических связей различных элементарных атомов . [c.152] Из этого положения вытекало важное следствие,что каждому соединению может быть присуща только одна формула, соответствующая его химическим свойствам. [c.152] Существенный вклад в структурную теорию был сделан в результате исследования оптически активных органических веществ, вращающих плоскость колебания поляризованного света (рис. 108). [c.152] Если эта последняя проходит вертикально к поверхности кристалла, совпадающей с поверхностью страницы, рис. 108, а (т. е. угол падения равен 90°), пересекая её по линии S—S, то, пройдя кристалл, луч будет иметь плоскость поляризации, повёрнутую либо по часовой стрелке, либо против часовой стрелки. В первом случае кристалл называют правовращающим и обозначают (-)-), во втором—левовращающим и обозначают (—). [c.152] Обладают способностью вращать плоскость поляризации далеко не все кристаллы, а лишь не имеющие плоскостей симметрии. К таким относятся кристаллы аксиальных и полярных классов (ступени IV и I) во всех сингониях. Но в кристаллах аксиальных классов имеет место, как мы знаем, энан-тиоморфизм. Так, например, известные нам энантиоморфные кристаллы кварца Дя оказываются соответственно лево- или правовращающими (рис. 109, а, Ь). [c.152] Таким образом, все энантиоморфные кристаллы оптически активны, но не все оптически активные кристаллы энантиоморфны. [c.153] Следовательно, оптическая активность кристалла связана с его собственным строением. [c.153] Оптическая активность кварца обусловлена, таким, образом, располо-/кением атомов Si по винтовым осям. С растворением кристалла, т. е. с разрывом связей между атомами, оптическая активность должна исчезать. [c.154] В этом случае энантиоморфные формы, как правило, не выкристаллизовываются. [c.154] С атомом С в центре и радикалами R в верщинах тетраэдров. В таких молекулах (группах), где все радикалы различны, нет плоскости симметрии, и возможны энантиоморфные образования (рис. 111). [c.154] Правая, левая винные кислоты и антивинная кислота (строение молекул). [c.155] На рис. 116, а и 6 показаны структуры молекул, левой и правой винных кислот. Виноградная кислота состоит из смеси молекул левой и правой винных кислот и оптически не активна. Кроме того, на рисунке показана структура молекул оптически неактивной аптивинной кислоты (116, с), как бы состоящих из левого и правого тетраэдров. [c.156] Эти две задачи до последнего времени решались с разным успехо.м и притом разными приёмами. [c.156] Вернуться к основной статье