ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие полимеры из "Физико-химические основы производства искусственных и синтетических волокон" Среди других полимеров, нашедших практическое применение как материал для получения волокон, следует отметить поливиниловый спирт, поливинилхлорид и хлорированный поливинилхлорид, политетрафторэтилен и полиоксиметилен (полиформальдегид). [c.64] Первые четыре полимера относятся к карбоцепным, и поэтому их свойства, как и свойства получаемых из них волокон, могут быть оценены путем сопоставления их химической структуры с полиолефинами. В частности, поливиниловый спирт отличается от полиэтилена тем, что один из водородов этиленовой группы замещен на гидроксил. [c.64] Это приводит к увеличению жесткости цепи, усилению межмолекулярного взаимодействия за счет образования водородных связей и резкому повышению гигроскопичности. Соответственно принципиально изменяется тип растворителей для сравниваемых полимеров полиэтилен растворяется в неполярных растворителях, поливиниловый спирт — в сильнополярных. [c.64] Поливиниловый спирт — кристаллизующийся полимер (моноклинная система, параметры ячейки а = 7,81 А, Ь — 2,52 А, с = 5,51 А, угол р = 91,7°). Плотность в аморфном состоянии —1,29 г/сж , в кристаллическом — 1,35 г/см . Температура плавления около 235° С, температура стеклования —85° С. [c.64] Если заменить в полиэтилене один атом водорода на атом хлора, то одновременно с ожестчением макромолекулы, о чем свидетельствует повышение температуры плавления (190 вместо 110° С), улучшается растворимость в полярных растворителях, хотя число растворителей очень ограниченно. Поливинилхлорид перерабатывается из растворов в смеси ацетона и сероуглерода, в диметилформамиде и в тетрагидрофуране. Чтобы повысить растворимость, поливинилхлорид дополнительно хлорируют (перхлорвинил). В таком виде он легко растворим в ацетоне. [c.64] Из химического строения поливинилхлорида видно, что он в отличие от поливинилового спирта гидрофобен. Действительно, в кондиционных условиях влажности поливинилхлоридное волокно поглощает лишь около 0,1% влаги, поэтому такое волокно легко электризуется. [c.64] Еще большей хемостойкостью обладают волокна из карбоцепных фторированных полимеров, в частности из политетрафторэтилена. [c.65] Политетрафторэтилен имеет несколько температурных точек перехода. Температура стеклования его лежит ниже —100° С (по некоторым данным она составляет —113° С). Далее следует фазовый переход при 19° С, связанный с преобразованием спирального строения макромолекул, входящих в кристаллическую решетку (тригональная элементарная ячейка переходит в гексагональную). Это вызвано тем, что при температуре ниже 19° С устойчива спираль, состоящая из 13 групп СГг, а при температуре выше 19° С — из 15 таких групп. Этот переход является нормальным фазовым переходом. Последующий переход при температуре 28—30° С относится к переходам без признаков фазового превращения и, очевидно, сводится к постепенной потере (по мере увеличения температуры) постоянного числа групп в спирали. Последний переход (при 327° С) связан с плавлением кристаллитов, но это, как уже отмечалось, не означает перехода в вязкотекучее состояние. [c.65] Несмотря на очень низкую температуру стеклования, политетрафторэтилен не обладает каучукоподобной эластичностью при нормальных температурах, так как степень кристалличности его чрезвычайно высока. Она достигает, по цекоторым данным, 90—95%. Поэтому плотность полимера близка к расчетной величине для полностью закристаллизованного полимера, т. е. к 2,31 г/см -, плотность аморфной части оценивается в 2,0 г/см . [c.65] Особняком среди волокнообразующих полимеров стоит полиоксиметилен [—СНо—О—]х, получаемый при полимеризации формальдегида. [c.66] Он принадлежит к хорошо кристаллизующимся полимерам. Его температура плавления равна 181° С, а температура стеклования составляет 23° С. В настоящее время трудно предсказать перспективность развития производства этого волокна, так как его пока еще получают на опытных установках. Существенной особенностью волокна из поли-оксиметилена является его относительно легкая деструкция при повышенных температурах с возгонкой продуктов расщепления. [c.66] Остальные полимеры, используемые в малотоннажных производствах химических волокон или перспективные в этом отношении, здесь не описываются. [c.66] Вернуться к основной статье