ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Структура полиолефинов в твердом состоянии из "Линейные и стереорегулярные полимеры" Это уравнение позволяет рассчитать все возможные дифракционные линии этой решетки, подставляя вместо h, к ж I значения О, 1, 2, 3 и т. д. Самые интенсивные рефлексы, наблюдаемые на рентгенограммах, отвечают плоскостям (110) и (200), другие, более слабые, отвечают плоскостя.м (020), (011), (201), (220) ИТ. д. сильные диатропные рефлексы соответствуют плоскостям (002) и (022). [c.56] И обычный материал, п, как правило, несколько большую плоскостную ориентацию ее можно характеризовать триклинной (псевдомоноклинной) ячейкой, которая имеет форму, согласующуюся с триклинной модификацией нормальных парафинов [8]. [c.57] Выпрямление участков цепей при растяжении и ориентации аморфных областей, расположенных между кристаллическими областями. [c.59] Из этого схематического изображения видно, что имеется двоякая возможность пространственного расположения заместителей, если смотреть вдоль длины цепи. Допустим, что, согласно структуре I, первый заместитель В находится ниже цепи, и эту конфигурацию мы обозначим буквой й. Следующий заместитель может быть в положении й или I в зависимости от того, будет ли он ниже или выше цепи в этой проекции I. Теперь попятно, что по мере продвижения вдоль цепи возникают различные возможности для расположения заместителей. Одно из них изображено в виде структуры 1, а именно случайного чередования с1- и /-конфигураций от участка к участку и как следствие этого вдоль всей макромолекулы, структура которой представляет собой случайную мезоформу , или по терминологии Натта атактический полимер. [c.60] Такие структуры были названы Натта изотактическими , с учетом, что вся макромолекула могла иметь все свои заместители по одпу или по другую сторону главной цепи, а также могла существовать в виде блокмезо-формы в том смысле, что заместители расположены по одну сторону, например в виде -конфигурации, на протяжении определенной длины цепи, а затем по другую сторону, а именно в виде /-конфигурации, на протяжении другого сравнимого по длиие участка. Таким образом, вся молекула может состоять из блоков , имеющих соответственно н /-конфигурацию, приводящих в рамках всей молекулы к среднестатистическому распределению в местоположении заместителей. Молекулы такого типа, стереоблокполимеры по Натта, должны легко укладываться в кристаллическую решетку, если главные цепи расположены параллельно друг другу, и поэтому следует ожидать, что они образуют кристаллизующиеся образцы, дающие четкие рентгенограммы, и будут обладать ясно выраженной и довольно высокой температурой плавления. Большим достижением было то, что рентгенографическим исследованием Натта удалось показать, что кристаллизующиеся полипропилен и полистирол, полученные им с помощью циглеровских катализаторов, имеют заместители, расположенные, как показано на схемах Па и Пб. Таким образом, Натта продемонстрировал, что указанные катализаторы могут осуществлять определенный стереоспецифический контроль за каждым индивидуальным актом в ходе реакции роста цепи. [c.61] Такое расположение заместителей, отвечающее регулярной мезоформе, было названо Натта синдиотактической структурой, и оно было обнаружено для 1,2-полибутадиена [18], полиметилметакрилата и в меньшей степени для поливинилового спирта, поливинилхлорида и полиакрилонитрила. [c.62] На рис. 10 показаны рентгенограммы аморфного или атактического образца полипропилена (а), неориентированного изотактического образца (б) и растянутого ориентированного волокна пз этого /ке материала (е). [c.64] Натта и Коррадини [19] тщательно изучили структуру кристаллической фазы изотактического полипропилена с помощью рентгенографического метода, используя фотографии дифракционных картин, аналогичных изображенным на рис. 10, б и б, и рентгенограммы, записанные с помощью ионизационной камеры Гейгера для образцов того же типа. [c.65] На рис. И, на котором показаны некоторые рефлексы от полипропиленовой пленки, полученные с помощью u-ZiTa- излучения, можно видеть, насколько четкие и интенсивные эти рефлексы. Исходя из этого Натта и Коррадини удалось не только установить с большой степенью достоверности размеры элементарной ячейки, но также и указать точное положение и координаты всех углеродных атомов в этой ячейке. [c.65] Теоретическое значение плотности в случае ячейки, содержащей 12 мономерных звеньев, составляет 0,936 пространственная группа h или С с. [c.66] Вернуться к основной статье