ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расщепление по Гофману и Шмидту и перегруппировка Курциуса из "Основы органической химии Ч 2" Упражнение 19-13. Основываясь на известных вам аналогиях, напишите подробный механизм реакций, приведенных в уравнениях (19-4)—(19-6). [c.18] Расщепление по Шмидту и перегруппировка Курциуса очень сходны в том отношении, что в каждом из этих превращений ключевой стадией является выделение азота из ацилазида, приводящее к образованию того же ацилнитрена, что и в расщеплении по Гофману. Перегруппировка в изоцианат и гидролиз последнего дают амин и двуокись углерода. [c.18] Выделение азота из чистого азида при нагревании обычно происходит со взрывом эта стадия реакции должна осуществляться в разбавленных растворах при температурах от 70 до 100 . [c.18] Упражнение 19-14. Используя, насколько это возможно, аналогии, напищите подробные механизмы реакций, приведенных в уравнениях (19-7) и (19-9). Учтите, что КгОз — ангидрид азотистой кислоты. [c.19] Каждая из приведенных выше реакций имеет свои достоинства и недостатки. Если исходным соединением для синтеза служит карбоновая кислота НСОаН, то наиболее простым и прямым методом оказывается расщепление по Шмидту, однако оно непригодно для синтеза в большом масштабе и применимо только к веществам, устойчивым к действию серной кислоты. Перегруппировка Курциуса — наиболее мягкий из этих методов — требует получения ацилхлорида или гидразида. Метод Гофмана удобен в тех случаях, когда амид легко доступен, но для получения аминов с высоким молекулярным весом приходится использовать специальные приемы. [c.19] Вернуться к основной статье