ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм действия асимметричного переменного тока из "Химические источники тока Издание 2" Однако при заряде асимметричным током внутреннее сопротивление аккумулятора за тот же промежуток времени возрастает до значительно большей величины. Например, за месяц хранения сопротивление аккумулятора СЦД-12, заряженного постоянным током, увеличивается примерно до 0,1 Ом, а заряженного асимметричным переменным током — до 0,3. .. 0,5 Ом. [c.244] Увеличение внутреннего сопротивления серебряно-цинкового аккумулятора при заряде асимметричным переменным током связано с увеличением сопротивления серебряного электрода. [c.244] Эта реакция непосредственно после заряда аккумулятора асимметричным током ускоряется за счет разогрева электролита, температура которого к концу заряда повышается до 40. .. 50°С. В дальнейшем большая скорость этой реакции по сравнению с такой же в аккумуляторе, заряженном постоянным током, поддерживается тем, что структура двуокиси серебра при заряде асимметричным током получается гораздо менее упорядоченной. [c.244] Таким образом, действие асимметричного тока на снижение величины начального разрядного напряжения объясняется той же причиной, что и большинство перечисленных в гл. 5 экспериментальных фактов. [c.244] Изменение концентрации силовых линий в порах серебряного электрода при заряде постоянным (а, б, в) и асимметричным (г, д, е) токами а, г — в начале заряда б, д — в конце первой ступени в, е — в начале второй ступени. [c.245] В соответствии с этим на второй потенциальной ступени силовые линии будут концентрироваться в районе токоотвода. [c.245] В результате большой концентрации тока при заряде на второй ступени в глубинных участках пор серебряного электрода его потенциал достигнет потенциала выделения кислорода задолго до того, как аккумулятор воспримет номинальную емкость. [c.245] Это должно привести к более равномерному распределению тока в порах электрода при его окислении на второй потенциальной ступени. Высокое значение плотности тока в анодном импульсе способствует также тому, что второй анодный процесс протекает в большей степени в направлении непосредственного окисления металлического серебра до двуокиси. [c.246] Кроме того, это подтверждается обнаруженной зависимостью эффективности действия асимметричного-тока на емкость серебряного электрода от его пористости, свидетельствующей о том, что с уменьшением пористости эффективность действия асимметричного тока снижается. [c.246] Снижение дендритообразования цинка в серебряно-цинковых и никель-цииковых аккумуляторах, а также в маргамцево-цин-ковых источниках тока тоже связано с протеканием более равномерного электрохимического процесса. [c.247] Замедление роста дендритов цинка происходит, как показало специальное исследование [33], благодаря повышению поляризации цинкового катода. [c.247] Повышение поляризации цинкового катода при наложении переменного тока также является результатом увеличения плотности тока в момент прохождения катодного импульса. [c.247] Кроме того, аналогичные результаты получаются при наложении пульсирующего тока, т, с. в условиях, когда вообще отсутствует анодный импульс. [c.247] Снижение эффективности действия переменного и пульсирующих токов с увеличением частоты объясняется уменьшением величины поляризации цинкового электрода. Уменьшение поляризации происходит в данном случае е за счет уменьшения плотности тока, поскольку амплитуда тока с повышением частоты остается неизменной, а за счет снижения длительности импульсов. [c.247] При включении величина поляризации устанавливается не мгновенно, а в течение определенного времени. Чем меньше време-1ш прошло с момента включения тока, тем больше величина поляризации отличается от установившегося значения. Это наглядно иллюстрируется рис. 207, на котором схематично изображены две кривые в координатах поляризация — время для процессов, идущих с разной поляризацией. [c.247] Пусть кривая I относится к начальному моменту электролиза постоянным током, кривая 2— К случаю электролиза пульсирующим током не1большой частоты с прямоугольными импульсами при одинаковой средней катодной плотности тока. [c.247] Из рисунка видно, что к моменту времени 1 величина установившейся поляризации при пульсирующем токе фг будет примерно вдвое превышать установившееся значение поляризации при постоянном токе фь С увеличением частоты пульсирующего тока длительность импульсов будет у.мень-шаться. [c.247] Таким образом, основной причиной образования губки ори электролизе цинкатных растворов при низких катодных плотностях тока следует признать малую величину поляризации цинкового электрода. Количество центров кристаллизации при этом незначительно, и осаждение цинка происходит преимущественно на активных центрах. [c.248] Вернуться к основной статье