ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Триплетные экситоны и миграция триплетного возбуждения из "Проблемы физики и химии твердого состояния органических соединений" Опыты со смешанными кристаллами изотопзамещенных бензола [150] и нафталина [77], а также с кристаллами бензофенона, содержащими в качестве примесей различные ароматические углеводороды [221, 227], показывают, что в органических кристаллах более важна миграция триплетного возбуждения, а не перенос энергии синглетного возбуждения. Несомненно, что частично это обусловливается большим временем жизни триплетного состояния [77]. Отсюда следует вывод, что матричный элемент взаимодействия для триплетных состояний вполне может быть того же порядка, что и для низших возбужденных синглетных состояний [150]. [c.139] В отсутствие спин-орбитальной связи кулоновское взаимодействие для триплетных состояний равно нулю вследствие ортогональности спиновых функций. При этом остаются обмен Ш1е взаимодействия, которые прежде также считались исчезающе малыми. Найман и Робинсон [150 поставили под сомнение правильность этого предположения. Мы уже рассматривали их доводы в разделе III, 5, В. Используя смешанные кристаллы с изотопза-мещенными молекулами, те же авторы экспериментально получили для энергии взаимодействия триплетных экситонов кристаллического бензола значение 12 1 см - [228]. Благодаря сравнительно большому значению этой величины за время жизни триплетного состояния может произойти примерно 10 актов переноса триплетного возбуждения к ближайшим соседям. [c.139] Большая вероятность миграции триплетного возбуждения объясняет также факт отсутствия фосфоресценции в случае чистых кристаллов, так как излучение в значительной мере потушено процессами триплет-триплетной аннигиляции. Изотопическое замещение, однако, приводит к появлению слабых ловушек, что замедляет процессы миграции и аннигиляции и позволяет наблюдать фосфоресценцию. Это фактически и составляет основу метода Наймана и Робинсона и делает взаимодействие триплетных экситонов доступным для экспериментального исследования. [c.139] Биохимические аспекты переноса энергии триплетного состояния при фотосинтезе были рассмотрены в последнее время Робинсоном [229]. Выполненное Хохштрассером [230] исследование кристаллов бензофенона, содержащих в виде примеси 1,2-бензантрацен, дает дальнейшие доказательства миграции триплетных экситонов в решетке основного кристалла. Матричный элемент взаимодействия для триплетных состояний составляет в этом случае - 5 см . [c.139] Вернуться к основной статье