ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие способы количественных определений посредством стилоскопа из "Визуальные методы эмиссионного спектрального анализа" Прилежаевой и О. П. Семеновой [496] разработан простой способ фотометрирования с помощью вспомогательного сплошного спектра, яркость которого меняется измеримым образом и уравнивается поочередно с аналитическими линиями. Два участка щели спектроскопа освещаются двумя источниками света в прямом направлении — источником возбуждения спектра и сбоку — с помощью зеркала или призмы полного внутреннего отражения — лампой накаливания. [c.251] В фокальной плоскости окуляра помещается диафрагма с Т-образным вырезом, которая выделяет отрезок линейчатого спектра с выбранной для фотометрирования линией и прилегающий к ней участок сплошного спектра. Спектр исследуемого вещества рассматривается через верхний вырез, который делается достаточно длинным, чтобы видеть пе только аналитическую линию, но и соседние участки с ектра. Это облегчает отыскание нужной линип. Узкий вертикаль-ный вырез предназначен для сплошного спектра. В цепь лампы включен реостат и параллельно лампе—вольтметр. Меняя с помощью реостата напряжение на лампе, уравнивают яркость сплошного спектра с яркостью измеряемой линии и делают отсчет по вольтметру. Мерой отношения интенсивностей аналитических линий служит отношение напряжений на лампочке при фотометрировании линии примеси и линии сравнения. [c.251] Работая этим методом, авторы получили воспроизводимость результатов с относительной погрешностью от 3 до 10% при возбуждении спектров конденсированной искрой. Подобным образом В. Г. Прохоров применил стилоскоп СЛП-1 для анализа лития в почвах [111, 497]. Переносный прибор был реконструирован в стационарный. Спектр возбуждался дугой переменного тока между горизонтально расноложенными угольными электродами. Проба просыпалась из воронки с вибратором. Ток дуги составлял 15 а, межэлектродный промежуток 5 мм, скорость иро-сынки 200 мг мин. Литий определялся ио линии 6707,84 А. [c.251] Схема освещения щели спектроскопа для получения сплошного спектра сравнения. 1 — щель (сбоку) 2 — дуга Лив — осветительные линзы 4 — экран с отражающей поверхностью 5 — лампочка накаливания. [c.251] Выравю1вание интенсивности спектральной линии и участка сплошного спектра производится регулированием накала нити лампочки. Вместо реостата удобно пользоваться реохордом из нихромовой проволоки диаметра 0,6—1 мм. Для построения градуировочного графика на координатных осях откладывают напряжение накала лампы и ig . Можно отградуировать в концентрациях положение движка реохорда, что удобно для экспрессного анализа. [c.252] А — вид сбоку В — вид на щель I— 1 — лампочки накаливания 2—2 — осветительные линзы з—з — экраны с отражающими поверхностями 4 — щель. [c.252] Для оценки интенсивностей двух линий (элемента сравнения и определяемого элемента) перед щелыо стилоскопа устанавливаются две лампочки. Они освещают верхнюю и нижнюю части щели, середина щели освещается светом дуги. В окуляр наблюдается спектр пробы, расположенный между двумя полями сплошного спектра (рис. 242, 243). Для удобства сравнения линий с участками сплошного спектра в окуляр можно вводить подвижные шторки с вырезами, которые образуют как бы искусственные спектральные линии сравнения. [c.252] Кратко описывая излагаемые ниже способы измерения интенсивности спектральных линий стилоскопом, отметим, что хотя они и не получили значительного распространения в практическом анализе сплавов, но представляют несомненный интерес и могут успешно применяться в отдельных случаях. [c.253] Пасторе разработал визуальный анализ сталей па ряд примесей (включая серу, фосфор и углерод) [511], измеряя длину липии по методу Оккиалини [509, 510]. Количественный анализ таким способом можно вести также посредством стилоскопа или иного визуального спектрального прибора. Сущность метода заключается в следующем искровой разряд образуется между горизонтально расположенными электродами, один их них является исследуемым металлом, а другой — угольным стержнем. Горизонтальная искра проектируется посредством объектива на вертикальную щель спектроскопа. Объектив может перемещаться при помощи микрометренного винта в направлении, перпендикулярном к щели спектроскопа таким образом, к щели подводятся различные участки разряда искры. [c.253] Наблюдая в спектроскоп линию исследуемого элемента, передвигают объектив, изображающий искру на щели. При этом можно измерить величину перемещения объектива в такое положение, когда линия перестает быть видна и как бы исчезает из спектра. Это расстояние условно названо длиной линии . [c.253] При строгом соблюдении условий возбуждения длина линии возрастает с увеличением концентрации элемента, дающего исследуемую линию. По образцам известного химического состава можно построить градуировочный график, выражающий зависимость длины линии от процентного содержания искомой примеси. [c.253] Конечно, успех этого метода зависит главным образом от условий возбуждения спектра и от их воспроизводимости при выполнении этих требований с помощью стилоскопа можно успешно производить анализ по описанному методу. Следует отметить, что наблюдать исчезновения линии нри перемещении изображения искры поперек щели значительно легче, нежели устанавливать длину клиновидных линий. [c.253] Этот метод заслуживает внимания и может найти много ценных применений. [c.253] Подобным образом можно определять никель по линии 5082,52 А, сравнивая ее с линией кадмия 5085,82 А, марганец — по линии 5516,77 А, сравнивая ее с линией молибдена 5533,05 А, и т. д. [c.254] Чтобы вести анализ этим способом, необходимо предварительно заготовить требуемые электроды и проанализировать их, что представляет, конечно, немалые трудности, но следует учесть, что при массовых анализах выгоды этого метода с превышением компенсируют подготовительную работу. [c.254] Можно видоизменить технику анализа, заменив электроды с известным содержанием элемента сравнения соответствуюш ими растворами, изготовление которых значительно прохце, нежели выплавка и анализ электродов. [c.254] Еще более простое фотометрическое приспособление примени.т Н. П. Деревягин [469], изготовивший фотографическим путем клин, который помещается перед щелью стилоскопа. Исчезновение линии фиксируется по шкале клина. Таким путем успешно определялся марганец (Мп 6021,79 А Ре 6020 А) и хром (Сг 5348,32 А Ре 5339,54 А) в сталях. [c.254] Интересную методику количественного анализа стилоскопом разработал П. Д. Корж [476, 479]. Она основана на уравнивании интенсивностей одной и той же спектральной линии от двух источников света при изменении расстояний от них до щели стилоскопа. Однако этот способ требует довольно громоздкой установки и стабильных источников света, которые позволили бы производить определения по интенсивностям отдельных линий без сравнения с внутренним стандартом. [c.254] Пользуясь стилоскопом и стилометром, Л. В. Попов [493—495] разработал оригинальные методики абсорбционного количественного анализа. Рассмотрение этих методик выходит за пределы настоящей книги, но их уместно упомянуть в качестве иллюстрации универсальности визуальных методов, позволяющих решать некоторые частные задачи абсорбционною спектрофотометрии. [c.254] Вернуться к основной статье