ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Группа дибенэпиренхинона из "Введение в химию и технологию органических красителей" Хромофорная система полициклохиноновых красителей характеризуется наличием замкнутой системы сопряженных двойных связей, состоящей рз значительного числа конденсированных ароматических колец, с двумя связанными сопряженной цепочкой двойных связер электроноакцепторными заместителями (карбонильные группы). [c.83] Ароматические полициклические соединения поглощают свет в видимой части спектра и без поляризующих (ЭД- или ЭА-) заместителей при условии, что число конденсированных ароматических колец в их молекулах достаточно велико (см. ряд- нафталин — гексацен, стр. 30). При этом существенное значение имеет линейность расположения конденсированных колец, от которого зависит возможность смещения я-электронов на большее расстояние (ср. значение длины потенциального ящика, стр. 64). [c.83] Так как в древности восстановление Индиго в лейкосоединение осу-ш,ествляли в больших чанах ( кубах ), подобный процесс крашения получил название кубового, а сами красители — кубовых. Словом куб часто называют щелочной раствор лейкосоединения. [c.85] Восстановление большинства кубовых красителей класса полициклических хинонов в лейкосоединения происходит в жестких условиях — при значительной щелочности среды и довольно высокой температуре. Поскольку белковые вещества разрушаются (гидролизуются) в таких условиях, эти красители не применимы для окрашивания шерсти и шелка. Лишь отдельные кубовые красители, способные восстанавливаться в более мягких условиях (при меньшей щелочности и низкой температуре), могут использоваться для крашения белковых волокон в названиях таких красителей имеется буква X (указывающая на возможность крашения по так называемому холодному способу). [c.85] Восстановление кубовых красителей в лейкосоединения обычно осуществляют при помощи гидросульфита натрия Ыа25204 (при гладком крашении) и его производного — продукта взаимодействия с формальдегидом — формальдегидсульфоксилата натрия НОСНгЗОгМа, называемого ронгалитом (при печати). Оба восстановителя активны в щелочной среде. [c.85] Некоторые кубовые красители находят применение в качестве пигментов для пигментной печати, крашения искусственных и синтетических волокон в массе, пластических масс и резины, а также для приготовления типографских, малярных и художественных красок. [c.85] Общим методом получения красителей данной группы является ацилирование соответствующих ароматических соединений хлористым бензоилом в присутствии хлористого алюминия с последующим превращением образовавшихся ароматических кетонов в хиноны путем циклизации с одновременным дегидрированием. [c.85] Циклизацию бензоилбензантрона осуществляют нагреванием с избытком хлористого алюминия (при этом получение красителя может быть проведено в одну операцию) или (лучще) со смесью хлористого алюминия и хлористого натрия (5 1). Применение смеси хлористого алюминия и хлористого натрия позволяет проводить реакции в гомогенной среде (в расплаве) при более низких температурах (чистый хлористый алюминий плавится при 194 С смесь, содержащая 34% хлористого натрия, — при 150 °С, 37% — при 130 °С, 41 — при 124 °С). При этом не происходит возгонка хлористого алюминия, летучесть которого резко снижается в присутствии хлористого натрия. В расплаве хлористого алюминия и хлористого натрия, реакция протекает при 150 —170 °С. Добавление нитро-соединений (в качестве окислителей) позволяет снизить температуру реакции, до 125—130 °С. Кубовый золотисто-желтый ЖХ является очень пенным красителем, дающим красивые желтые окраски, устойчивые к мокрым обработкам и довольно стойкие к свету и трению. Широко применяется для крашения хлопка и вискозного волокна и печати по хлопку, вискозному волокну и натуральному шелку. Недостаток — ослабление окрашенного волокна под действием света. Применяется также для крашения пластических масс (полистирола). [c.86] В технике Кубовый золотисто-желтый ЖХ получают взаимодействием хлористого бензоила с нафталином в присутствии хлористого алюминия при 60—80°С и циклизацией образующегося 1,5-дибензоилнафталина ( дикетона ) нагреванием в расплаве смеси хлористого алюминия и хлористого натрия в присутствии динитрохлорбензола при 125—132 °С. [c.86] Хлористый бензоил загружают в эмалированный аппарат, добавляют хлористый алюминий, размешивают 3 ч при 85—90 °С до полного растворения—образования комплекса eHe O l-Al lg и при температуре 60— 65 °С в течение 3—4 ч вносят нафталин. Затем добавляют вторую порцию хлористого бензоила (2—3 ч при 64—68 °С) и нафталина (1,5—2 ч при 64—68°С), нагревают 1—2 ч при 80 °С. Дикетон выделяют разбавлением реакционной массы водой, подкисленной серной кислотой, отфильтровывают и промывают горячей водой. [c.86] При этом наряду с 1,5-дибензоилнафталином образуется изомерный 1,8-дибензоилнафталин. Для отделения от него производят перекристаллизацию смеси из хлорбензола. Смесь изомеров вносят в хлорбензол и для растворения и обезвоживания нагревают (с отгонкой воды) до 132— 135 °С, затем медленно (6 ч) охлаждают раствор до 60 С и быстро — до 30 °С. При таком режиме 1,5-изомер выкристаллизовывается в хорошо фильтрующемся виде, а 1,8-изомер остается в маточнике. 1,5-Изомер отфильтровывают, промывают хлорбензолом, отгоняют остаток хлорбензола с водяным паром и высушивают. Сухой измельченный дикетон вносят в эмалированный аппарат с расплавом хлористого алюминия и хлористого натрия при 125—130 °С, размешивают 30 мин и в течение 6—7 ч при 125—132 °С добавляют окислитель — динитрохлорбензол. Процесс циклизации 1,5-дибензоилнафталина экзотермичен, для отвода тепла в рубашку аппарата подается вода с температурой 80—85°С. Динитрохлорбензол, применяемый в качестве окислителя, не только восстанавливается в диамин, но одновременно за счет образующегося в реакционной массе хлористого водорода в присутствии окислителя хлорируется, так что в конечном счете образуются продукты типа 1,3,5-трихлор-2,4-фени-лендиамина. Дибензпиренхинон — Кубовый золотисто-желтый ЖХ выделяют разбавлением реакционной массы водой, подкисленной серной кислотой, в аппарате, футерованном кислотоупорной плиткой, при 60— 65 °С и очищают, окисляя примеси гипохлоритом натрия (пропуская хлор через суспензию красителя в растворе едкого натра при 75—95 °С), а затем переосаждая из куба . Для этого краситель восстанавливают гидросульфитом в 10%-ном растворе едкого натра при 60—65 °С в лейкосоединение и окисляют последнее продувкой воздуха при 70—80 °С. Куб окрашен в вишнево-красный цвет. [c.87] Вернуться к основной статье