ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Интерпретация классических понятий химическая связь, формула строения, взаимодействие непосредственно не связанных атомов из "Строение молекул" Рассмотрим детальнее выражение (VIII,23) для энергии,образования гм молекулы из свободных атомов. Члены первой суммы в этом выражении, т. е. величины ё , могут быть.,истолкованы как энергии эффективных атомов в молекуле, отсчитанные от значений энергий свободных атомов. Члены второй суммы б(а,р) могуг быть интерпретированы как энергии парных взаимодействий эффективных атомов, отсчитанные также от принятой за нуль энергии свободных бесконечно удаленных атомов. [c.125] Рассмотрим теперь, как могут быть интерпретированы отдельные слагаемые ем (VIII, 23), т. е. величины ёц и e( ,p), при каком-либо определенном разбиении объема Vm на объемы Пусть выбрано определенное такое разбиение. Тогда обеспечивать отрицательное значение ем, т. е. стабильность системы как единой частицы (по отношению к процессу диссоциации на свободные атомы), будут, очевидно, только отрицательные слагаемые ё и Б(а,р). Чем больше по абсолютной величине отрицательное слагаемое Во, или 8(а, р), тем большую роль оно будет играть в обеспечении стабильности системы как единой частицы. [c.126] В классической теории стабильность молекулы обеспечивается наличием неразорванной цепи химических связей (цепи химического действия), снижающих энергию молекулы по сравнению с энергией совокупности свободных бесконечно удаленных атомов. Сопоставляя условия существования системы в виде единой стабильной частицы в квантовой механике и классической теории, можно установить определенное соответствие. Именно, каждое парное взаимодействие, для которого (aS) О и имеет заметную. абсолютную величину, стабилизирует молекулу и может быть интерпретировано как главное взаимодействие (химическая связь). Абсолютное значение величины 8(а,р) (для 8(а,р) 0) можно интерпретировать как меру кратности связи. Цепь таких парных взаимодействий можно интерпретировать как цепь химического действия молекулы, определяющую классическую форму строения. [c.126] Чтобы совокупность величин б(д,р) можно было однозначно сопоставить с последовательностью химических связей, приписываемых молекуле классической теорией химического строения, необходимо было бы установить какой-либо однозначный метод разбиения объема Ум на объемы V . Этот вопрос до сих пор не может считаться решенным и его мы здесь разбирать не будем. [c.127] Изложенный путь квантовомеханической интерпретации основных понятий классической теории химического строения является последовательным и общим. Он не связан с какими-либо приближенными формами электронной волновой функции. При его построении использовались только разделение электронного и ядерного движений и оператор fie, не зависящий от спиновых переменных, т. е. в оператор потенциальной энергии включались только улоновские взаимодействия электронов и ядер. [c.127] Вернуться к основной статье