ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разный выбор параметров для описания геометрической конфигурации молекул из "Строение молекул" Независимые параметры в числе, равном п п — число колебательных степеней свободы молекулы), необходимые для определения геометрической конфигурации ядер молекулы в состояниях, возможных согласно классической теории, или всевозможных геометрических конфигураций ядер и их вероятностей в состояниях, осуществляющихся согласно квантовой механике, могут быть выбраны различным образом. [c.163] Из сказанного следует, что для описания возможных геометрических конфигураций ядер молекулы и определения функции вероятности этих конфигураций с чисто геометрической точки зрения необходимо выбрать какой-либо набор из п независимых параметров, определяющий относительное расположение ядер. [c.164] Однако при рассмотрении связи химического строения, физических свойств и равновесной геометрической конфигурации молекул можно установить сравнительно простые и ясные закономерности не при любом возможном, а только при определенном выборе параметров, описывающих конфигурацию молекулы. При ином выборе этих параметров закономерности оказываются сложными, их трудно формулировать и анализировать. Поэтому мы в качестве величин, определяющих геометрическую конфигурацию молекул, будем рассматривать величины следующих трех групп. [c.164] Необходимо особо отметить следующее обстоятельство как в рассмотренном примере метана, так и в других случаях принятый нами способ выбора параметров для определения геометрической конфигурации молекулы ведет к тому, что число параметров оказывается больше п — числа независимых параметров, необходимых для определения геометрической конфигурации молекулы. Действительно, для метана п = 3-5 — 6 = 9. Мы же для определения конфигурации молекулы метана использовали 10 параметров (четыре расстояния и шесть углов). Очевидно, что среди величин, использованных нами для определения геометрической конфигурации этой молекулы, не все независимы. Действительно, в случае метана из шести углов а.12, з, и, агз, 24. 34 только пять являются независимыми. Это станет ясным, если мы примем три направления, например Чи Ч2, Ч3, за направление осей косоугольной системы координат. Тогда направление линии Ч4 определяется, очевидно, двумя углами, образуемыми этой линией с какими-либо из трех осей координат, например углами аи и 24- Угол аз4 оказывается функцией остальных. [c.165] Необходимо здесь еще раз специально остановиться на различии в содержании понятия геометрическая конфигурация ядер молекулы , о котором шла речь выше (в том числе и понятия равновесная конфигурация ядер ), и понятия геометрическая конфигурация ядер молекулы в каком-либо определенном состоянии (электронно-колебательно-вращательном), возможном согласно квантовой механике . Понятие геометрической конфигурации ядер молекулы само по себе без отношения к какому-либо состоянию молекулы, возможному согласно квантовой механике, как указано выше, исчерпывается определением формы и размеров фигуры, образуемой ядрами, т. е. заданием п (ЗК — 6 или ЗК — 5) независимых параметров, определяющих эту фигуру (или, как было подробно рассмотрено выше, эквивалентного большого числа параметров, среди которых тогда есть зависимые), и не включает никаких элементов, связанных с понятием вероятности. [c.166] Понятие геометрическая конфигурация ядер молекулы в ка-ком-либо определенном состоянии, возможном согласно квантовой механике , как уже указывалось выше, существенным образом включает понятие вероятности. Именно, в каком-либо определенном состоянии, возможном согласно квантовой механике, геометрическая конфигурация ядер молекулы (т. е. форма и размеры образуемой ими фигуры) в принципе может быть любой, причем каждая из любых возможных конфигураций в данном состоянии имеет свою определенную вероятность (отличную от нуля или равную нулю). Поэтому геометрическая конфигурация ядер молекулы в каком-либо определенном состоянии, возможном согласно квантовой механике , определяется не формой и размерами ка-кой-либо одной фигуры, которую могут образовать ядра (т. е. и не параметрами, определяющими такую фигуру), а функцией, определяющей вероятность в данном состоянии образования ядрами каждой м лслимой фигуры, возможной при данном числе ядер. [c.166] Вернуться к основной статье