ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Первоначальные способы нумерации из "Номенклатура органических соединений" Первые попытки ввести определенные обозначения атомов циклических структур для отличия изомеров положения были сделаны в ряду бензола и нафталина. Именно здесь с особой ясностью видно, как эти обозначения создавались по мере возникновения потребностей различать изомерные соединения. [c.43] Излагая в 1865 г. свою известную теорию строения бензола, Кекуле 1205, 206] принял обозначение атомов бензольного ядра латинскими буквами или цифрами, различая изомерные двухзамещенные производные как тЫ (или 1,2), шс (или 1,3), ас (или 1,4). Однако в то время еще не существовало способов определения, к какому именно ряду относится то или иное соединение, и для практических номенклатурных целей нумерация по Кекуле была пока еще бесполезна. Хотя в то время уже было введено понятие об орто-, мета- и /гара-соединениях, но этими обозначениями пользовались как чисто условными терминами, не связывая с ними каких-либо определенных представлений об относительном расположении заместителей. Свое нынешнее значение термины орто, мета и пара приобрели лишь несколько лет спустя, после того как были разработаны экспериментальные методы определения относительного положения заместителей в бензольном ядре. [c.43] Дальнейшее развитие химии бензола, сопровождавшееся исследованием и установлением строения трех- и четырехзамещенных производных, потребовало создания системы обозначения и для этих, более сложных соединений. Здесь оказалось полезным старое предложение Кекуле о нумерации атомов бензольного ядра. Наряду с ним специально для трех- и четырехзамещенных Ф. Ф. Бейльштейн и А. М. Курбатов [57, 58] предложили название симметричный , несимметричный и рядовой изомеры. [c.43] Аналогично развивалось и обозначение атомов в нафталине. Пока еще не была установлена его структура, приходилось различать два изомерных монозамещенных соединения, условно обозначая их как аир. Когда было выяснено строение нафталина, эти буквенные обозначения приобрели уже иной смысл они стали обозначениями двух типов атомов нафталинового ряда. Установив строение нафталина, Гребе [61] в 1869 г. предложил и нумерацию его атомов, употребляемую до сих пор. [c.43] Но с ней произошло примерно то же, что и с нумерацией атомов бензольного ядра по Кекуле не было экспериментальных данных, обосновывавших ее применение. Поэтому нумерация Гребе была забыта и вновь предложена почти четверть века спустя Эрдманом [63], который в ходе своих обширных работ по установлению строения производных нафталина нуждался в соответствующем способе обозначения изомеров. [c.43] Приведенные обозначения получили широкое распространение, однако, справедливости ради, следует заметить, что некоторые из них применялись задолго до Эрдмана (см., например, [75]). [c.44] Здесь буква является сокращением слова мезо. Эта символика была впервые предложена Ганчем [74]. [c.45] Известная схема нумерации пуринового ядра, сохраняющая свое значение и в настоящее время, предложена Э. Фишером [146] в 1897 г. [c.45] Как и во всех других относящихся к тому времени предложениях по нумерации атомов в гетероциклах, Э. Фишер и здесь начинает счет с гетероатома. Но гетероатомов в пуриновом ядре четыре. Какими соображениями руководствовался Фишер, отдавая предпочтение именно тому из них, с которого он начал счет почему он не прибег к непрерывной нумерации атомов обоих колец по периферии (как в нафталине) Все это Фишером не объяснено, и можно лишь догадываться, что им руководил генетический принцип — построение мочевой кислоты из мочевины. Это — один из примеров того, как вопросы нумерации решались на основе случайных соображений, вне связи с обпщми задачами систематики. [c.45] Не останавливаясь подробно на системе Рихтера, имеющей лишь исторический интерес, заметим, что правильная мысль о сплошной нумерации атомов в циклических структурах не получила у Рихтера завершения в форме простого правила, дающего однозначное решение проблемы нумерации. В дальнейшем ряд положений Рихтера был использован другими авторами и в частности Штельцнером и Якобсоном, учениками и сотрудниками Рихтера. Разработанная ими система, получившая широкое распространение, будет детально разобрана ниже. [c.45] Важную роль сыграла предложенная А. Байером система нумерации и номенклатуры бициклических соединений [135] она также заслуживает более подробного рассмотрения и будет охарактеризована ниже. Система А. Ба11ера радикально разрешила проблему нумерации атомов в бицик-лических структурах. Впоследствии она была распространена и на три-цпклические структуры [137]. Тем не менее для более сложных полициклических срощенных (конденсированных) структур единой системы нумерации атомов не существовало. По этому вопросу было внесено немало различных предложений, среди которых заслуживает внимания работа Борше [126] отдельные ее элементы были впоследствии использованы Паттерсоном, Дайсоном, Тейлором и др. [c.45] В 20-х годах появились в иечати работы Паттерсона [138, 139], который объединил многие предложения своих предгаоствепников и развил их в форме некоторой системы. Предложенная Паттерсоном номенклатура циклических соединений, а также другие системы, разработанные в последнее время, будут рассмотрены отдельно. [c.47] Несколько позже Цинке и Кюстер [55] пытались ввести для этих же соединений обозначение R (Ring — кольцо), прибавляемое к обычному названию ациклического соединения, например СцН — R-гексилен и т. д. Для углеводородов общей формулы Il2 2 предлагалось окончание ен, а для соедипений с формулой Hg - — окончание ин (например, гексиленин). [c.47] Бамбергер [62], возражая Цинке, указывал, что как знак цикличности структуры буква R не интернациональна, а потому неприемлема. Со своей стороны, обсуждая номенклатуру для частично гидрированных производных нафталина, он ввел обозначение аг для ароматического кольца и ас — для гидрированного например, ас-тетрагидронафтиламин и а/ -тетрагид-ронафтиламин. Это обозначение нашло довольно широкое применение. [c.47] Это предложение пе имело успеха. [c.48] Эта система частично применяется и до сих пор, в особенности в ряду терпенов и стероидов. [c.48] Женевский конгресс 1892 г. регламентировал правила номенклатуры простейших насыщенных моноциклических соединений (правила 55—60), но не затронул номенклатуры срощенных (конденсированных) циклических структур и ненасыщенных циклических соединений. Рассмотрение номенклатуры этих соединений было отложено (правило 61) до напечатания статьи Армстронга. Эта статья появилась в том же 1892 г. Армстронг [116] предложил для ненасыщенных циклов применять суффикс фен , а для насыщенных — фан . Название соединения по Армстронгу должно было строиться из греческого числительного, отражающего количество атомов в цикле, и суффикса фен или фан . [c.48] Предложения Армстронга не получили всеобщего признания, но Мейер, давая название тиофен выделенному из бензола гетероциклу, содержащему серу, вероятно, руководствовался идеей Армстронга. Позднее Льежский конгресс рекомендовал название фен как синоним термина бензол . [c.48] Следует отметить, что название фен еще до Армстронга предлагал Видман [207] для обозначения срощенного бензольного кольца. Первоисточником же названия фен является название, данное Фарадеем в свое время выделенному им из светильного газа углеводороду. Этому веществу, оказавшемуся, согласно последующим исследованиям, бензолом. Фарадей дал название фен (от греческого (pa vw — светить). [c.49] Система Рихтера, однако, не дает однозначной нумерации- Недостаточна также шифровка сочленения циклов при помощи кружочков. Тем не менее она является первой попыткой построения широкой, еще не систематической, но логической номенклатуры полициклических соединений. [c.49] Вернуться к основной статье