ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние пластификаторов на атмосферостойкость полимеров из "Пластификаторы" Пластификатор, выдерживающий интенсивное облучение искусственными источниками света или солнечными лучами, мало изменяется и под влиянием УФ-облучения. Изменение проявляется в его пожелтении или побурепии. Иногда это сопровождается одновременным увеличением кислотного числа, а в некоторых случаях — изменением вязкости. Для некоторых пластификаторов, в частности для касторового масла, наблюдается усиление запаха. В подавляющем большинстве случаев изменение свойств пластификаторов, вызванное облучением, определяется их чистотой. Очень чистые продукты устойчивы к действию света. Исключением являются ароматические соединения, которые сильно окрашиваются при облучении. Иногда действие света нельзя обнаружить визуально, тогда вещество подвергают более интенсивному воздействию ультрафиолетовых лучей. [c.223] Влияние чистоты пластификатора на его светостойкость исследовали Корон и Лефевр 2 , которые облучали в течение 30 суток в кцарцевой трубке ультрафиолетовым светом ряд фталатов, диоктиладипат, диоктилсебацинат и трикрезилфосфат с чрезвычайно высоким для технических продуктов кислотным числом 20—150 (pH 4,9—6,6). При этом кислотное число бутилфталата возросло с 40 до 200, а трикрезилфосфата с 60 до 1760. [c.223] Влияние пластификаторов на светостойкость полимеров очень сложно. Все полимеры изменяются при облучении солнечными лучами или искусственными источниками света, например источником УФ-лучей. Скорость изменения полимера под влиянием света колеблется в очень широких пределах. Пластификатор в пластифицированных полимерах может вызвать ускорение или замедление старения полимера под влиянием облучения или вообще не влияет на это свойство. К тому же действие пластификатора на светостойкость полимера никогда не является одинаковым на протяжение всего периода экспозиции. Известны системы нитрат целлюлоза — пластификатор, которые в течение продолжительного периода экспозиции оставались светостойкими, а затем внезапно в них происходили сильные изменения. Изделие желтеет и становится хрупким. Чаще всего происходит постепенное усиление окраски пластифицированных полимеров, которое сопровождается изменением механических свойств. [c.223] Результаты облучения могут быть совершенно иными, если один и тот же пластификатор будет совмещен с разными полимерами следовательно, светостойкость пластификатора следует оценивать в паре с определенным полимером. [c.223] Гейленкирхен нашел, что после 24 ч облучения кварцевой лампой пленок нитрата целлюлозы, пластифицированных трифенилфосфатом или диметилфталатом, экстрагированный пластификатор содержит 1,9—2,2% азота. На основании этого был сделан вывод о стабилизирующем действии ароматических пластификаторов на нитрат целлюлозы. Пластификатор, извлеченный из облученных пленок, имеет во всех случаях значительно большую кислотность, чем пластификатор, извлеченный из необлученных пленок. [c.224] Сопоставление влияния солнечного света в географических широтах Западной Европы с влиянием многочисленных искусственных источников света по визуальной оценке и изменениям некоторых свойств пленок производилось недостаточно обстоятельно. Поэтому мы считаем преждевременным делать какие-либо общие заключения о влиянии пластификатора, основываясь на ряде опытов по облучению пленок с помощью ртутной лампы. [c.224] Далее следует иметь в виду, что пластификатор применяется очень часто вместе с другими компонентами лаковых покрытий или плепок. В таких сочетаниях вполне светостойкий пластификатор может потерять это качество под влиянием применяемых стабилизаторов, смол, красителей или смесей наполнителей и пигментов. [c.224] Соответствующие эфиры фталевой кислоты по сравнению с эфирами дикарбоновых кислот вызывают более сильное пожелтение. Оценка эта получена чисто субъективным определением цвета. Весьма существенное влияние оказывают загрязнения, имеющиеся в пластификаторе, даже если их количество часто с трудом определяется аналитическими методами. Загрязнения часто являются причиной многочисленных противоречивых результатов испытаний и появления бурой или красной окрасок. [c.225] При употреблении касторового масла ухудшение механических характеристик пленок зависит от его дозировки и длительности облучения. [c.225] При употреблении ароматических пластификаторов, трикрезилфосфата и соответствующих фталатов механические свойства пластмасс изменяются значительно меньше, чем в пленках, пластифицированных трибутил- и трихлорэтилфосфатом. Быстро происходящее уменьшение предела прочности при изгибе не во всех случаях происходит параллельно уменьшению предела прочности при разрыве. Пленки, пластифицированные бензилоктиладипатом и мезамоллом, обладают еще достаточным пределом прочности при изгибе и после их облучения. [c.225] Тиниус и Рейхерт облучали поливинилхлоридные пленки, пластифицированные дибутилфталатом (75 25), дибутилтиодигликолатом (79 21) и дибутилтиодипропионатом (78 22) в атмосфере воздуха, кислорода и азота, в стеклянных ампулах из стекла с разной проницаемостью для ультрафиолетовых лучей. Опыты проводились на солнечном свету в возвышенном районе в течение 1 года. Часть образцов была покрыта светонепроницаемой бумагой, таким образом можно было исследовать и влияние, длинноволновой части солнечного спектра в различной среде. [c.226] На основании визуальных наблюдений (рис. 30) над пленками, подвергавшимися старению, можно сделать следующий вывод о влиянии различных пластификаторов. Экранированные образцы пленок, пластифицированных бутиловыми эфирами фталевой и тиогликолевой кислот, не-претерпевают никаких изменений в воздухе, кислороде или в азоте, независимо от степени проникновения ультрафиолетовых лучей через стекло. На пленках с дибутилтиодипропионатом появились желтые пятна. Вытяжка имела кислую реакцию, что свидетельствует о начавшейся деструкции. При сравнении облученных и необлученных пленок было установлено, что пленки, пластифицированные дибутилфталатом, становятся более прозрачными (просветляются), в то время как пленки, пластифицированные дибутиловыми эфирами тиодикарбоновых кислот, темнеют, что подтверждает низкую светостойкость пластификаторов этой группы. [c.226] Наименее стоек к действию ультрафиолетовых лучей, по-видимому, тиодипропионат. [c.228] Пленки, экспонированные в атмосфере кислорода в ампуле из стекла разотерм, были окрашены в темно-коричневый цвет, причем одновременно выделялись мельчайшие кристаллики веш еств, имеюш,их кислую реакцию. [c.228] Установленная ранее автором связь между склонностью пластификатора к выпотеванию из пленок и его морозостойкостью вновь подтвердилась в этих исследованиях. Из пленки, пластифицированной тиоэфи-рами, отличающимися высокой морозостойкостью, выпотевают до 5% пластификатора, в то время как из плепок, пластифицированных фталатом и выдержанных на воздухе и в кислороде в ампулах, проницаемых для ультрафиолетовых лучей, пластификатор выпотевает только в тех местах, которые приобрели коричневый цвет, т. е. в местах образования полиенов. [c.228] По данным сотрудников фирмы Се1 у поливинилхлоридные пленки, пластифицированные фосфатами крезола или ксилепола, ведут себя одинаково при их облучении у-лучами. Они немного светлеют, и механическая прочность их несколько снижается. О потере пластификатора из плепок при этом не сообщается. [c.228] Согласно исследованиям Ландсберга и сотр. , солнечный свет вызывает следующие изменения кожи из поливинилбутираля. После 180 ч экспозиции па свету, обогащенном ультрафиолетовыми лучами, кожа сохранила прежнюю эластичность. Через 360 ч в плотных сортах кожи наступило значительное снижение мягкости. Экспозиция в течение 360 ч является критической и для кож с другим содержанием пластификатора. Однако еще до сих пор не выяснено, является ли влияние света определяющим фактором снижения свойств плепок. После 1440 ч облучения солнечным светом потери пластификатора составляют в среднем 60%. [c.228] Применительно к полиамидам, особенно для обладающего малой светостойкостью капролактама, дибензилфенол является не только светостойким, по и светостабилизирующим пластификатором. [c.228] Старение пластических масс, т. е. изменение их свойств, происходящее со временем только под влиянием атмосферных воздействий, имеет исключительно большое техническое и экономическое значение. [c.228] Вернуться к основной статье