ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияния вязкости пластификаторов на диэлектрические свойства пластических масс из "Пластификаторы" Хевенс установил линейную зависимость между логарифмом модуля Юнга (1д Е) при 20° С и логарифмом вязкости (1 т о) в интервале от 8,3 до 4800 спз. [c.276] Дaй oн обратил внимание на то, что вязкость пластифицированных полимеров меньше зависит от температуры, чем вязкость пластификаторов. Добавлением пластификатора можно уменьшать влияние темнературы иа свойства систем полимер — пластификатор. Механические свойства винилита УУК У, содсржаш,его 25% диоктилфталата, очень мало зависят от температуры. Эти данные Дайсона противоречат исследованиям Джонса. [c.277] Измерениями работы эластической деформации поливинилхлорида, пластифицированного дибутилфталатом (0—60%), нри различных температурах Джонс установил, что с повышением содержания пластификатора максимум затраченной работы сдвигается к более низким температурам, причем введение примерно 20% пластификатора смеш ает максимум на 20° С. Это смеш ение, аналогичное аномалии диэлектрических потерь поливинилхлорида, установлено нри сравнении пластификаторов различного строения и вязкости, добавляемых в количестве 60% в расчете на поливинилхлорид. Взаимосвязь между вязкостью пластификатора при 20° С и температурой максимума работы деформации приведена в табл. 115. [c.277] Соответствует константе ш, приведенной в табл. ЮС (стр. 288). [c.278] Из сравнения этих данных следует, что для всех гомологических рядов пластификаторГз1 с меньшим объемом молекул, а следовательно, и с меньшей вязкостью можно вводить в полимер в меньших количествах. С увеличением молекулы пластификатора (для эфиров дикарбоновых кислот это означает удлинение спиртового радикала), а также с развет-влениел спиртового радикала для достижения того же эффекта пластифицирования требуется больше пластификатора. Вместо произвольно выбранного 100 %-ного удлинения для характеристики свойств пластифицированного поливинилхлорида можно применить любую из трех других величин, которые были использованы Джонсом и Хиллом. [c.278] Джонс применил испытания на скручивание для изучения влияния вязкости пластификатора на гибкость ноливинилхлоридных пленок, содержащих 50 и 100% пластификатора. В табл. 117 приведены темнературы, нри которых при нагрузке от 5 до 35 гс мм возможно закручивание на 90° в течение 5 сек. Из этих данных следует, что трикрезилфосфат даже при максимальных дозировках малопригоден для изготовления пластических масс, не теряющих гибкости при охлаждении. Для трех эфиров фосфорной кислоты, обследованных Джонсом, существует связь между температурной зависимостью гибкости и вязкостью пластификаторов, измеренной нри 20° С. Непригодность трикрезилфосфата, очевидно, объясняется его ароматической структурой. [c.279] В табл. 118 пластификаторы расположены независимо от их строения по убыванию кинематической вязкости при 5° G. Как следует из значений константы К, кинематическая вязкость убывает в интервале температур между 5 и 50° С по-разному. В то время как кинематическая вязкость трикрезилфосфата при 50° С составляет всего около 1 % вязкости при 5° С, для этилгексилдифенилфосфата величина составляет примерно 15,5% от v . Константы К соответственно равны 6,73 и 4,39. Такой же порядок величин имеют и константы К для трех фталатов, трихлорэтилфосфата и для смеси 70% трикрезилфосфата и 30% метилацетил-рицинолеата. Снижение вязкости Av во всех случаях колеблется в пределах 7—15%. [c.281] Твердость пластических масс на основе поливинилхлорида или его сополимеров изменяется для трех избранных температур симбатно с кинематической вязкостью пластификаторов. Из представленных данных эти соотношения не зависят от строения пластификатора, что справедливо для приведенных в таблице фталатов и фосфатов. Неполярный углеводород (совалойд С) не подчиняется этому правилу. [c.281] О снижении твердости пластических масс из пластифицированного поливинилхлорида и его сополимеров при повышении температуры от 5 до 50° С можно судить по уменьшению вязкости выбранных пластификаторов. Для пластических масс из поливинилхлорида или его сополимера, пластифицированных трикрезилфосфатом (вязкость этого пластификатора сильно изменяется в пределах от 5 до 50° С), твердость снижается соответственно до 13,5 и 8% от величины твердости при 5° С. Твердость изделий из поливинилхлорида, пластифицированных другими фосфатами или фталатами, в этих же условиях снижается только до 45—57 %, а для изделий из пластифицированных сополимеров —до 31—44% от величины твердости при 5° С. В последнем случае имеет значение и внутренняя пластификация звеньями сополимера, оказывающими дополнительное действие. Поэтому несмотря на небольшие количества пластификатора твердость сополимера понижается сильнее, чем твердость поливинилхлорида, содержащего такое же количество пластификатора. Это объясняется лучшей растворимостью сополимера в пластификаторе. Следовательно действие пластификаторов нельзя охарактеризовать только величиной константы К и зависимостью твердости от температуры. [c.281] Значительно более высокая твердость пластических масс, полученных сочетанием сополимера с неполярным совалойдом С, и очень сильное понижение твердости с понижением температуры указывает на то, что совалойд С плохо растворяет сополимер. Это подтверждает ранее приведенное правило, что для сильнополярных сополимеров винилхлорида более эффективными являются полярные пластификаторы. [c.281] Выше излагалось правило Лейлиха, согласно которому пластификаторы с отлогой кривой зависимости вязкости от температуры придают поливинилхлориду более высокую морозостойкость. Данные Вюрстлина, иллюстрирующие эту зависимость, приведены в табл. 119. [c.281] На основании приведенных в табл. 119 примеров нельзя сделать каких-либо выводов о существовании взаимосвязи между изменением вязкости пластификатора с температурой и свойствами пласти фицирован-ного им полимера. Было проведено сопоставление молекулярного веса и вязкости пластификаторов, обычно применяемых в сочетании с ацетатом целлюлозы, с твердостью по Роквеллу и модулем Е пластифицированного ими ацетата целлюлозы. Все смеси содержали 30 % пластификатора. Результаты этих испытаний приведены в табл. 120. Они указывают на отсутствие какой-либо связи между и механическими свойствами пластических масс. [c.282] По результатам измерений диэлектрических свойств оказалось, что наиболее эффективным является пластификатор с наименьшей вязкостью. [c.283] А —В присутствии 0,1 моль пластификатора Б — при соотношении полимер пластификатор 30 70. [c.284] В сторону низких температур, чем меньше вязкость пластификатора. Следовательно, пластификатор с более низким молекулярным весом является более эффективным, так как он сильнее сдвигает температуру максимума диэлектрических потерь. [c.285] Вернуться к основной статье