ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физические свойства безводного хлористого алюминия из "Безводный хлористый алюминий в органической химии" Здесь сдедгана попытка установить соотношение мен ду физическими свойствами хло])истого алюминия и его каталитической активностью. [c.20] По сделанным наблюдениям безводныг хлористый алюминий кристаллизуется в виде бесцветных псевдогексагональных пластинок [1], состоящих из трех сросшихся индивидуумов ромбической симметрии. Углы погасания по определению оказались равными 120° каждый. Видимый угол менгду оптическими осями в воздухе наблюда.пся равным около 12°. Кристаллы были оптически отрицательными. [c.20] И молекулярный объем равным 54,7 [6]. Однако в позднейших определениях плотности было дано значение =2,465 [7] эта величина хорошо согласуется ( о значением 2,49, полученным по данным рентгеновского анализа. [c.22] Определения плотности пара показали, что высшим ассоциированным соединением хлористого алюминия является его димерное образование А12С18. Поэтому формула (II) является более приемлемой структурной схемой, так как представляет законченную форму, тогда как (I) допускает дальнейшую ассоциацию. [c.22] Измерения дшюлх ного момента в органических растворителях показывают, что здесь присутствует димерное соединение это подтверждает формулу (II) как структуру хлористого алюминия в этих растворителях [12]. [c.22] Хлорные атомы в хлористом алюминии пе все обладают одинако-,вым реакционным значением. Два средних атома хлора по форхМ 1в (II) являются отчасти закрытыми, между теТм остальные четыре хлорных атома вообще не закрыты. Атомы алюминия совершенно закрыты [13]. [c.22] Органические комплексы галоидных соединений хлористого алюминия ведут себя различно в различных растворителях. [c.22] На основании изучения этих свойств Фишер и Тауринш [14] приписывают формулу (II) комплексному образованию бромистого алюминия с тремя и четырьмя ассоциированными молекулами бензофенона в концентрированном бензольном растворе,а в сероуглеродном растворе они приписывают этим же соединениям формулу (I). В эфирном растворе бромистый алюминий имеет симметричное строение согласно с формулой (И), хлгористому же соединению придается формула (I). [c.22] Вероятность формулы (I) рассматривается Маделунгом [15]. Старые конституционные формулы обсуждаются многими исследователями [16]. [c.22] Димерный хлористый алюминн не является отдельным ионом, но он построен из и (АЮ ) ионов 18]. [c.23] Подобного же изменения мы должны ожидать, когда кристаллы подвергаются растворению, так как в растворе молекулы находятся в свободном состоянии и двигаются друг возле друга как в расплавленной соли. Хлористый алюминий облгадает нормальным соотношением Трутона и должен быть в жидком состоянии ассоциирован в виде димерной молекулы, как в парообразном состоянии [21]. Твердый хлористый алюминий подобным же образом бимолекул ярен [22]. [c.23] Состояние молекулы хлористого алюминия в кристаллической форме отличается от ее состояния в расплавленной соли, так как молекулы в криста ллическом состоянии удерживаются вмсхте большими силами. Это обнаруживается в его высокой точке плав, 1ения. [c.23] Если нечистую соль нагревать под слоем нефти, то она плавится, образуя краснобурую жидкость, которая в нефти не растворяется [28]. В запаянно трубке возгонкой очищенная соль плавится при 193—194° [29]. Фридель и Крафте определили точк плавления между 186 и 190° при 2,5 атмосферах давления [30] Кендалл с сотрудниками [31] получили резко выраженную точку плавления при 190,2°, применив для этого тщательно очищенный хлористый алюминий. [c.24] Вернуться к основной статье