ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диаграммы состояния систем, образуемых окислами элементов переменной валентности из "Высокотемпературная химия силикатных и других окисных систем" В настоящее время интенсивно исследуются системы, образуемые окислами элементов, обладающих переменной валентностью. Наиболее важной задачей в этой области является изучение поведения окислов железа при высоких температурах, а также изменений, лежащих в основе теории главнейших металлургических процессов, которые происходят в подобных условияк в более сложных системах. Подобные системы, включающие окислы хрома, марганца и ряда других элементов, весьма существенны для разработки физико-химических основ огнеупорной технологии и шлаковых процессов. [c.58] В Институте химии силикатов широко изучаются системы, образуемые окислами редкоземельных элементов, обладающих переменной валентностью, таких, как церий, празеодим, самарий, неодим и другие, как часть общей программы по разработке нового раздела химии силикатов. Все это побуждает нас уделить должное внимание рассмотрению имеющегося здесь теоретического и экспериментального материала. [c.58] Для исследования подобных систем требуется тщательный контроль состава газовой среды, в которой производится экспериментальная работа. Необходимое парциальное давление кислорода может быть получено либо путем применения вакуумной техники, либо смешением кислорода с инертным газом в пределах от 1 до 10 атм. Для получения более восстановительных условий необходимое парциальное давление кислорода получается смешением СО2 и Hj в различных пропорциях с последующим нагреванием образца в подобной газовой смеси при высоких температурах. Реализуемое при этом парциальное давление кислорода вычисляется из известных равновес1[ых данных. [c.58] При описании фазовых равновесий в подобных системах парциальное давление кислорода в газовой фазе является важным параметром. Диаграммы, изображающие проекции поверхностей ликвидуса с изотермами ликвидуса и кривыми фракционного разделения, должны быть дополнены в этих случаях кривыми, указывающими равновесное парциальное давление кислорода в газовой фазе. Также должны быть установлены новые критерии отклонений путей равновесной кристаллизации. Составы конденсированных фаз изменяются в процессе кристаллизации таким образом, что это изменение описывается прямыми линиями, направленными к кислородной вершине номинальной модели, обычно применяемой для графического изображения подобных систем. [c.58] Для гетерогенных равновесий характерен перенос вещества через фазовые границы. Подобные равновесия включают конденсированные фазы, либо твердые, либо жидкие, или те и другие одновременно. Равновесие описывается уравнением правила фаз Гиббса. Под конденсированными понимают жидкие и твердые фазы. [c.59] До последнего времени основное внимание при изучении диаграмм состояния обращалось на системы из окислов, образуемых ионами со структурами благородного газа (SiOg, AljOg, MgO, aO). Однако, как известно, существует много других окислов, не менее важных, особенно в области новой техники, где получаются материалы, содержащие химические соединения из ионов переходных элементов, для которых изменение степени окисления не только возможно, но и обычно. Изучение равновесий в подобных системах представляет более сложную задачу, поскольку газовая фаза играет существенную роль в равновесиях. [c.59] Вернуться к основной статье