ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы определения фазовых равновесий в системах j окислов из "Высокотемпературная химия силикатных и других окисных систем" Очевидно, что изменения давления кислорода будут вызывать изменение соотношения Ме Ме у в конденсированной фазе и наоборот. Поэтому при исследовании систем, включающих подобные компоненты, парциальное давление кислорода также должно рассматриваться в дополнение к парциальным давлениям компонентов самой системы в газовой фазе. [c.59] Если начальные значения названных величин очень малы, то система практически может рассматриваться как подобная системе MgO—СаО—SiOg. Парциальное давление паров окислов, как таковое, является функцией температуры и предварительно мон ет быть вычислено согласно имеющимся в литературе уравнениям. Для большого числа важнейших окислов, таких, например, как окислы железа, эти величины весьма незначительны — вплоть до температур ликвидусов. [c.59] Допустим для примера, что соотношение МеО МеО в жидкой фазе при температуре опыта соответствует парциальному давлению кислорода в 10 атм. Допустим далее, что применяется совершенный инертный газ, так что в газовой фазе нет кислорода. [c.60] Если инертный газ является совершенным , то создается сходная ситуация. Например, допустим, что инертный газ (или вакуумная система) содержит малые количества кислорода, соответствующие давлению Og в 10 атм. Для установления равновесия между газовой и конденсированными фазами последние должны поглощать кислород из газовой фазы, поскольку разница между и 0 весьма мала и требуется Необычайно большой объем газа для существенного изменения соотношения МеО МеО и соответственно общего состава конденсированных фаз ( 1.410 г кислорода на 1 л газа). Поэтому для практических целей общий состав конденсированных фаз может рассматриваться как более или менее постоянный. [c.60] Б указанных условиях при любой заданной температуре в бинарной системе Fe—О существует только одна степень свободы и в присутствии перечисленных фаз (жидкая, металлическое железо, газ) давление кислорода есть функция только температуры. [c.60] Если же вюстит не присутствует в качестве индивидуальной фазы при температурах, лежащих ниже точки его плавления (1371° С), то парциальное давление Оа будет ниже, чем давление, соответствующее равновесию FeO Fe. [c.61] При относительно более высоких давлениях Оз равновесие ме кду кислородом газовой фазы и конденсированными фазами может быть достигнуто уже в пределах времени, приемлемых для эксперимента. Так, например, 1 л газообразного кислорода содержит при давлении в 1 атм. 1.43 г кислорода. Поэтому в данном случае при умеренной скорости протекания газа через печь будет подаваться достаточное количество его для изменения соотношения МеО МеОу за практически приемлемый промежуток времени. Поэтому возможно исследовать равновесия в системах, содержащих окислы, в присутствии газовой фазы при давлении Og в 1 атм. или на воздухе (Ро2=0.21 атм.). [c.61] Константы равновесия этих реакций в функции от температуры хорошо известны. Если Og или НдО применяются в чистом виде и общее давление поддерживается постоянным, то парциальное давление кислорода зависит только от температуры. Последнее означает, что давление кислорода и температура не могут изменяться независимо, и это обстоятельство является большим экспериментальным затруднением. [c.61] Если же подмешивать некоторое количество Н к Н О или СО к СОа, то степень диссоциации Н2О иии Og частично подавляется в степени, контролируемой теми соотношениями, в которых получаются используемые газовые смеси. Теперь парциальное давление кислорода является функцией и температуры и соотношений Н О На или СОа СО в газовых смесях. [c.61] Вернуться к основной статье