ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние условий активации на активность никель-хромового катализатора из "Труды Ивановского химико-технологического института Вып 14" Известно, что [1, 2] в зависимости от времени и температуры активации активность никель-хромового катализатора проходит через максимум. Эта зависимость не коррелируется ни с величиной поверхности, ни с содержанием водорода на катализаторе. [1]. Однако можно предполагать, что при одинаковой степени восстановления NiO (которая определяется термодинамикой и кинетикой процесса), до температур спекания NiO/ rzOa 340—360°С [3, 4] активность катализатора должна оставаться постоянной величиной. [c.7] Цель настоящей работы — исследование влияния температуры и времени активации на степень восстановления и активность никель-хро-мового катализатора. [c.7] Реакции (1, 2) можно исключить, поскольку известно [5], что при активации никель-хромового катализатора в системе не обнаруживается закись хрома. Термодинамическое равновесие в реакции (3) смещено в сторону исходных веществ, поскольку константа равновесия этой реакции при 300—700° К составляет 10-2°-г 10- [5, 6]. [c.7] Зависимость констант равновесия реакций (4—7) от температуры. [c.7] Затем колонку вновь помещали в реакционную печь, и активацию катализатора продолжали выше описанным методом. [c.8] Активированный в течение 240 минут катализатор с различной степенью восстановления в атмосфере азота в боксе переносили под слой циклогексана. Затем катализатор по описанной методике [И] в сухом виде запаивали в ам пулы. [c.9] Активность катализатора проверяли, как и ранее [12], в реакции восстановления п-нитрофенолята натрия в водной среде. Концентрация п-нитрофенолята обеспечивала нулевой порядок по реагирующему веществу. [c.9] Как видно из рис. 3, активность катализатора, без учета степени восстановления (кривая 2), проходит через максимум при 280—360°С, что согласуется с данными других работ [1, 2]. Активность катализатора, с учетом степени восстановления (кривая 1) остается постоянной в интервале 160—300°С при более высоких температурах наблюдается уменьшение активности. Уменьшение активности видимо связано со спеканием катализатора 3, 4]. Действительно, как видно из рис. 3, активность катализатора, отвечающая точке в (катализатор активировали при 360°С четыре часа) ниже, чем у катализатора полностью восстановленного при этой температуре за два часа. [c.9] Полученные данные показывают, что для получения никель-хромового катализатора с наибольшей активностью и воспроизводимыми свойствами его целесообразно активировать 4—5 часов при 300—320°С. [c.9] Как было отмечено ранее [1—2], для термодинамической характеристики веществ больщой интерес представляют температурные коэффициенты энтропийной составляющей изобарно-изотермического потенциала, так называемые энтротеплоемкости (теплоэитропии) 1, 3]. Там же даны понятия об этих величинах, взаимосвязь их с другими термодинамическими функциями и общие методы определения. [c.11] В настоящей работе рассматривается метод расчета энтротеплоем-костей (теплоэнтропий) для ионов в водных растворах при различных температурах, приводятся их численные значения и дается анализ зависимости указанных величин от различных факторов. [c.11] Для энтротеплоемкостей ионов в водных растворах редкоземельных и актиноидных элементов наблюдается наличие двух экстремальных ветвей, свидетельствующих о проявлении для них эффекта кристаллического поля. Причины такого поведения рассмотрены, например, в работе [2]. [c.13] До сих пор речь шла об энтротеплоемкостях ионов в водных растворах, отнесенных к общепринятому стандартному состоянию. Между тем, несомненный интерес представляет отнесение обсуждаемых термодинамических характеристик к стандартному состоянию ионов в растворе, отвечающему реальному распределению ионо в и образованию статистической решетки с определенной степенью размытости [6]. [c.13] Необходимые для расчета величины ДСт были взяты из работы [5]. [c.14] В таблице 2 приведены реальные значения энтротеплоемкости (теплоэнтропий) большинства одноатомных ионов в водных растворах при различных температурах, рассчитанные по уравнению (7). Обсуждение зависимости приводимых в таблице 2 данных от различных факторов здесь не дается, т. к. имеет аналогичный характер с приведенным выше для величин отнесенных к общепринятому стандартному состоянию. [c.14] Что касается имеющихся в достаточном количестве в литературе эмпирических и полуэмнирических уравнений для расчета энетропий и теплоемкостей ионов в водных растворах при стандартной температуре, то все они также могут быть использованы после подстановки в уравнение (2) для определения рассматриваемых в настоящей работе термодинамических характеристик. [c.16] Предложен метод расчета энтротеплоемкостей, (теплоэнтропий) одноатомных ионов в водных растворах при различных температурах отнесенных как к общепринятому стандартному состоянию ионов в растворе, так и к стандартному состоянию их с реальным распределением частиц и образованием статистической решетки с определенной степенью размытости. [c.17] Приведены численные значения указанных термодинамических характеристик для большинства элементов периодической системы в интервале 10—100°С. [c.17] Вернуться к основной статье