ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Салдадзе. К вопросу об уравнениях изотерм ионообмена и их экспериментальной проверке из "Исследования в области ионообменной хроматографии" Законы, управляющие процессами ионообменной сорбции, происходящими в природе или осуществляемыми в технике, до сего времени изучены недостаточно. Еще не установлены основные факторы, определяющие процесс ионообмена на различных сорбентах и в различных условиях. Окончательно не раскрыты природа явлений, происходящих при ионообмене между твердой и жидкой фазами, и причины возникновения вторичных процессов. Не проверены также известные уравнения изотермы обмена ионов и не выбрано наиболее рациональное уравнение изотермы, которое удовлетворительно описывало бы количественную сторону процесса и служило бы основанием для расчета. [c.38] За последние 30 лет проведен ряд исследований но установлению количественного закона обмена ионов и предложены многочисленные уравнения изотермы ионообмена, которые могут быть разделены на две основные группы. [c.38] Никольский при выводе уравнения изотермы ионообмена исходил как из химического, так и адсорбционного тина обмена ионов. [c.39] В нервом случае вывод осуществляется нри помощи химических нотенциалов Гиббса, во втором — при помощи статистической механики. [c.39] Несмотря на то, что уравнение является наиболее правильным для гетерогенной реакции ионного обмена, оно все же практически неприемлемо в таком виде, вследствие отсутствия методов определения коэффициентов активности ионов, поглощенных твердой фазой. [c.39] Уравнение (4) вполне возможно проверить экспериментально. [c.40] В данном уравнении не учитываются валентности и активности обменивающихся ионов в твердой фазе, а отсюда следует необоснованное допущение о диссоциации многовалентных ионов нри обмене на одновалентные. [c.40] Приведенные уравнения (1), (4) и (5), основанные на различных представлениях и выведенные различными путями, тождественны для обмена равновалентных ионов, для обмена же разновалентных ионов они в значительной степени отличаются друг от друга. [c.40] Во время постановки экспериментов при изучении ионообмена в равновесных системах обращалось внимание на следующее. [c.40] В случае необходимости изменения pH, например при изучении обмена тяжелых металлов, где всегда присутствует третий ион—водород, учитывали обмен между Н и металлами. [c.40] Указанные методы применялись также для определения концентрации ионов в равновесном растворе. [c.40] Содержание ионов калия или бария в навеске смолы определяли иолярографически на фоне 0,05 н. раствори иодистого тетраэтиламмония после сжигания навески в случае калия или после полного вымывания из смолы бария 5%-ным раствором НС1, а ионы S0 , 1 определялись в фильтрате после вымывания их из смолы 0,1 н. раствором КОН. [c.41] Для систем а) и б) ионная сила раствора равнялась 0,05, а для системы в) равнялась 0,1. После 6 суток контакта смол с ])астворами производили анализ катионов в равновесном растворе и в смоле после ес сжигания. [c.41] Так как процесс анионного обмена сопровождался процессом гидролиза, то количество гидролизовавшейся кислоты в равновесном растворе определялось посредством титрования и соответствующая поправка вносилась при вычислении констант равновесия. Анионит, отфильтрованный от равновесного раствора, промывался небольшим количеством воды и 50%-ным спиртом и обрабатывался 0,1 н. раствором едкой щелочи. После полной регенерации смолы поглощенные анионы определялись в щелочном растворе или посредством титрования или непосредственным анализом. [c.41] Величины констант равновесия, вычисдгенные но уравнению Гапона и Ванселоу, или увеличиваются или уменьшаются с изменением отношения количеств обменивающихся катиопов в твердой фазе. [c.41] КК—равно 3,78. Такая нее картина наблюдается констант равновесия но уравнению Ванселоу. [c.43] Вернуться к основной статье