ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Платиновые металлы из "Комплексные соединения в аналитической химии" Определение ниобия с наиболее часто использовавшимися до сих пор реагентами требует его предварительного отделения. Особенно сильно мешают тантал и титан. Однако Белчер и сотр. [167] показали, что бромпирогаллоловый красный (ВПК) представляет собой высокоселективный и очень чувствительный реагент для фотометрического определения ниобия, применение которого не требует предварительного отделения. [c.351] В 1 10 2 м растворе ЭДТА, содержащем также 2% тартрата аммония, определению до 18 мкг ниобия не мешают следующие элементы (мг) Мо 1 (1,5) (2,5) Та (1) (0,5) 5Ь (0,25). [c.351] Количество 9— 45 мкг ЫЬ. pH определения 5,8—6,4. [c.351] Бромпирогаллоловый. красный БПК), 2,5-10 М раствор. [c.352] Буферный раствор, рН=6. 80 г ацетата аммония растворяют в воде, добавляют 6 мл ледяной уксусной кислоты и разбавляют водой до 1 л. [c.352] динатриевая соль, 1 Ю М раствор. [c.352] Желатина, 1%-ный раствор. 1 г желатины растворяют в теплой воде и разбавляют до 100 мл. [c.352] Построение калибровочной кривой. В мерные колбы на 100 мл помещают 1—5 мл 1-10 М стаядартного раствора ниобия, 10 мл Ы0- М раствора ЭДТА, 10 мл раствора БПК, 10 мл буферного раствора и 1 мл раствора желатины. Последовательность прибавления реагентов должна сохраняться. Через 90 мин разбавляют водой до 100 мл. Поглощение измеряют при 610 нм в 4-сантиметровых кюветах относительно раствора сравнения, содержащего все компоненты, кроме ниобия. [c.352] Определение Nb в отсутствие некоторых мешающих элементов (см. ниже). Аликвотную часть раствора пробы, который должен быть 2%-ным по винной кислоте, нейтрализуют раствором едкого натра до pH = 5,7—6,6 и далее поступают, как и при построении калибровочной кривой. [c.352] Определение Nb в присутствии Се , V , AI, Th, UO +, Zr, Ag. В присутствии e или к раствору добавляют твердую аскорбиновую кислоту в количестве, достаточном для восстановления до Се и В присутствии А1 или Th (в количестве до нескольких миллиграммов) прибавляют 5 мл 0,2 М раствора NaF в присутствии иО - или Zr (до 1 мг) — 5 мл 0,1 М раствора фосфата натрия в. присутствии Ag — 1%-ный раствор K N. [c.352] При использовании маскирующих реагентов для построения калибро вочной кривой употребляют описанную выше методику. Однако следует учитывать, что емкость буферного раствора отнюдь не безгранична. [c.352] В присутствии миллиграммовых количеств Та, Т1, W, Мо или Sb определение Nb проводят по описанной выше методике, однако к раствору перед БПК добавляют 10 мл 20%-ного раствора тартрата аммония. В этом случае необходимо построить новую калибровочную кривую с соответствующим изменением методики. [c.352] Отделение ниобия от сопутствующих элементов при применении БПК требуется только в отдельных случаях. Для отделения ниобия используют его экстракцию из 9,6 н. НС1 5%-ным раствором метилдиок-тиламина в ксилоле [1215] или из И н. НС1 8%-ным раствором три-бензиламина в метиленхлориде [593]. Оба метода позволяют количественно отделить Nb от Та [1146, 1448]. После реэкстракции ниобий можно определять фотометрическим методом с БПК или другими реагентами. [c.352] Для фотометрического определения ниобия применяют также следующие реагенты пиридилазорезорцин (ПАР) [166, 592, 705, 1583, 1586], который при добавлении необходимого количества тартрата позволяет провести определение Nb в присутствии большого количества Та [166] ксиленоловый оранжевый [591, 971] арсеназо (определение Nb в Ti и Al) [1524] фенилфлуорон (после экстракции Nb с метилизобутилкетоном) [1116, 1951]. [c.352] Современное состояние фотометрического анализа олова характеризуется тем, что, с одной стороны, существует несколько апробированных известных методов, точность и чувствительность которых в общем не всегда удовлетворительны, а с другой стороны, в последнее время разработаны новые более эффективные методы, но они еще недостаточно апробированы на практике. [c.352] Из рутинных методов наиболее детально исследовано определение олова с 3,4-димеркаптотолуолом [440, 998, 1555]. Этот реагент чувствителен к окислению, но в щелочном растворе и при хранении в холодильнике в атмосфере азота устойчив в течение двух месяцев [274]. При определении олова необходимо точно выполнять условия эксперимента (например, поддерживая постоянную концентрацию диспергатора для стабилизации золя, соблюдать температуру, время развития окраски и т. д.). [c.353] С оловом красный хелат образует также фенилфлуорон (2,3,7-три-окси-9-фенил-6-флуорон). Для образования устойчивого коллоидного раствора добавляют защитный коллоид [1244, 1531, 2144]. Однако фенилфлуорон несколько более устойчив по сравнению с дитиолом, особенно в присутствии лаурилсульфата натрия [1531]. [c.353] Реактивы. Фенилфлуорон, раствор. НО г фенилфлуорона растворяют в 10 мл этанола, добавляют 1 мл НС1 (1 9) и разбавляют этанолом до 100 мл. Раствор, выдержанный 3—4 недели [1244] в темноте и на холоду, устойчив в течение двух месяцев 756]. Добавление раствора лаурилсульфата натрия повышает его устойчивость [15Э1]. буферный раствор. 10 г гидрофталата калия и 35 мл 1,0 н. НС1 разбавляют водой до 2 л. [c.353] Вернуться к основной статье