ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ртуть из "Комплексные соединения в аналитической химии" Область кислотности солянокислый раствор. [c.372] Реактивы. а-Фурилдиоксим, 0,35%- ый раствор в ацетоне. Раствор готовят ежедневно. [c.372] К приблизительно нейтральному раствору пробы, помещеному в мерную колбу на 5O мл и содержащему рений в виде Re i , добавляют 7 мл 5 н. НС1, разбавляют водой до 30 мл и добавляют 13 мл раствора а-фурилдиоксима и 5 мл Sn b. Спустя 45 мин измеряют поглощение раствора при 532 нм в 1-сантиметровой кювете, используя воду в качестве раствора сравнения. Затем измеряют поглощение контрольного раствора, приготовленного так же, как и анализируемый раствор пробы, но не содержащего Re полученное значение учитывают при расчете содержания Re в образце. [c.372] Количество 37—186 мкг Re на 50 мл раствора. pH определеиия 110 (при экстракции). [c.372] К нейтральному, слабокислому или слабощелочному раствору пробы добавляют 25 мл цитрата натрия, 10 мл боратного буферного раствора и НО мл тетрафениларсонийхлорида, Смесь тщательно перемешивают и экстрагируют рений два раза хлороформом порциями по 10 мл, перемешивая фазы II мин. Экстракты объединяют, промывают 40 мл воды, водную фазу отбрасывают, а к органической добавляют 9 мл метанола, 4 мл а-фурилдиоксима и разбавляют раствором хлорида олова до 50 мл. Спустя 45 мин измеряют поглощение раствора при 530 нм в 1-сантиметровой кювете, используя хлороформ в качестве раствора сравнеч ш. [c.373] Для построения калибровочной кривой используют 2—10 мл ЫО- М раствора ReO J (37,2—186,2 мкг Re), Если необходимо определить меньшее количество Re, то используют наполовину меньшие количества реагентов и разбавляют раствор до 25 мл. [c.373] Примечание. Определению пе мешают 100 ООО кратный из.быток W, 10 ООО-кратный избыток Мо, 1000-кратный избыток Ni и Си. [c.373] Рений можно селективно экстрагировать из 9—10 н, НС1 при помощи 8-меркаптохинолина и определять непосредственным фотометрированием органической фазы [111а]. [c.373] Для фотометрического определения ртути в основном используют серусодержащие хелатообразующие реагенты, которые в большинстве случаев в качестве второго донорного атома имеют азот, К реагентам этого типа относятся наиболее широко использующийся для определения ртути дитизон, а также тиооксин [1191], тиокарбаминаты и тиокетон Михлера [4,4 -бис-(диметиламино) тиобензофенон]. [c.373] Тиокетон Михлера [421, 738] образует с Hg + при pH = 3,0 экстрагируемый изоамиловым спиртом комплекс состава 3 1. Фотометрирование экстракта при 550 нм позволяет определять ртуть до концентрации 2,5 мкг/мл. Большинство мешающих определению металлов можно маскировать при помощи ЭДТА, а серебро осадить в виде галогенида. [c.374] Реагенты, содержащие в качестве донорных атомов N и О, играют меньшую роль в аналитической химии ртути. Относительно часто используют дифенилкарбазон и продукт его окисления — дифенилкарбазид. Для фотометрического определения можно применять также 5-(4 -диметиламинобензилиден)роданин (который в основном служит для определения Аи и Ag) [991, 1538], бензоилфенилгидроксиламин (8 = 2693 при 340 нм, pH = 6,1—7,4) [492] и кадион (п-нитробензолдиазоамино-бензол-п-азобензол) [403, 1116]. [c.374] Дитизонат ртути экстрагируется хлороформом или четыреххлористым углеродом. Экстракты чувствительны к освещению и изменяют окраску с оранжевой на коричневую через серую к зеленой в темноте экстракты вновь медленно приобретают оранжевую окраску. При добавлении к экстракту уксусной кислоты или других растворимых в органических растворителях кислот, особенно трихлоруксусной, экстракты становятся устойчивыми к освещению, что имеет большое значение при определении ртути(Н) [1774]. Избыток дитизона можно вымыть из экстракта промыванием разбавленным водным раствором аммиака [649]. [c.374] Наиболее сильно мешают ионы Ag+ и u2+. Серебро до концентрации, в 10 раз превышающей концентрацию Hg, можно отделить осаждением в виде Ag l или AgBr осадок можно отфилы [ювать или от-центрифугировать. Серебро можно также маскировать добавлением избытка роданид-ионов, однако нельзя использовать очень большой избыток роданидов. [c.374] Из органической фазы, содержащей Hg2+ и Си +, можно избирательно реэкстрагировать ртуть при помощи подкисленного раствора КВг [1213] или сернокислого раствора ЫагЗаОз [1098, 2376]. Из полученного таким образом водного раствора ртуть вновь экстрагируют раствором дитизона. Наоборот, при помощи 9 н. раствора аммиака из органической фазы реэкстрагируется только дитизонат меди [1157]. Особенно интересно, что система дитизонат меди(П) — дитизон имеет две изобестические точки при 480 и 573 нм [18]. Положение первой изобестической точки приблизительно совпадает с максимумом поглощения дитизоната ртути (Я = 485 нм). При фотометрировании при этой длине волны можно определить до 5 мкг Нд на 50 мл 1 н. сернокислого раствора, содержащего до 3 мг Си, если экстрагировать Hg при помощи 5 мл 0,001%-ного раствора дитизона в СС 4. Закон Бера выполняется до концентрации ртути 10 мкг на 5 мл экстракта. Коэффициент поглощения дитизоната ртути составляет 6,65-10 при 480 нм и 3-10 при 573 нм, а коэффициент поглощения свободного дитизона при этих длинах волн—1,6-10 и 2,0-10 соответственно. [c.375] Вернуться к основной статье