ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фосфор из "Комплексные соединения в аналитической химии" В системе с молибдатом, возможно, имеет место та же последовательность реакций, как и в системе с вольфраматом. Однако в этой системе скорость установления равновесий конденсации очень велика, а различия в свойствах продуктов конденсации очень малы. Многочисленные работы по этому вопросу противоречивы, и пока нет возможности выбрать бесспорный механизм образования изо- и гетерополимо-либдатов. [c.409] Наконец, донорные атомы поликислоты можно частично восстановить до Мо или до соответственно с образованием интенсивно окрашенного в синий цвет соединения. Существенно, что гетерополикислота восстанавливается легче соответствующей изополикислоты, использующейся в качестве реагента. [c.409] Фотометрическое определение гетерополикислот или центрального атома гетерополикислот возможно различными методами с этой точки зрения молибдатофосфорная кислота наиболее исследована. Широко распространен так называемый метод фосфорномолибденовой сини, при котором сначала образующаяся желтая РМо восстанавливается каким-либо восстановителем (например, ЗпСЬ) в синее гетерополисоединение, содержащее частично пятивалентный молибден. Преимущество этого метода — высокий коэффициент поглощения комплекса в видимой области спектра (е = 22700 при 725 нм) [1239], а недостаток — плохая воспроизводимость, особенно при не очень строгом соблюдении условий эксперимента. [c.409] Определение, основанное на измерении интенсивности окраски РМо в водном растворе при 365 нм (Hg), менее чувствительно (в = 3850), но в гораздо меньшей степени зависит от условий работы. Особенно удобны экстракция РМо кислородсодержащими органическими растворителями и фотометрирование желтого экстракта. При этом удается устранить многие помехи, а благодаря измерению в более коротковолновой области спектра, например при 313 нм (Н ), можно определить фосфор с такой же чувствительностью, как в методе с использованием синего гетерополисоединения (е = 24400 при 310 нм) [2304]. [c.409] Фотометрическое определение желтой РМо в водных растворах в коротковолновой области едва ли возможно, так как присутствующий в большом избытке молибденовый реагент очень сильно поглощает в этой области спектра при использовании же экстракционного метода молибденовый реагент остается в водной фазе. [c.409] Равные объемы растворов А и Б смешивают полученный реактив устойчив в течение нескольких месяцев. [c.410] Серная кислота, 3,6 н. ( 10%-ный) раствор. [c.410] К нейтральному водному раствору пробы добавляют 10 мл серной кислоты и при помешивании 10 мл реактива для определения фосфора. Полученный таким образом раствор разбавляют водой до 50 мл и через 5 мин измеряют поглощение при 406 нм относительно контрольного раствора реагентов. [c.410] Метод используется при анализе биологических материалов после вскрытия образцов по Кьельдалю. Определению не мешают следующие ионы [в скобках указаны предельно допустимые количества (мг) ыа 50 мл] На (250), К (250), Са (125), М (125), А1 (125), Ре (0,125), АзОЗ (0,25), ЗЮг (5), р- (25), оксалат (50), тартрат (50), лактат (100), цитрат (500), пируват (0,5), трихлорацетат (750). [c.410] Для получения воспроизводимых результатов лучше всего использовать метод стандартных добавок. При этом измеряют интенсивность поглощения собственно анализируемого раствора и части раствора, к которой добавляют известное количество фосфора (нанример, 10 мкг). Обе пробы фотометрируют относительно одного и того же контрольного раствора реагентов. Поглощение, обусловленное добавленным количеством фосфора, используют в качестве исходной величины при расчете содержания фосфора по поглощению анализируемого раствора. Необходимость в построении калибровочного графика отпадает. [c.411] Реактивы. Стандартный раствор фосфора, 0,4395 г КН2РО4 растворяют в 1000 мл воды (содержание фосфора 0,11 мг/мл). Рабочий раствор готовят разбавлением б мл исходного раствора до 250 мл (содержание фосфора 2 мкг/мл). [c.411] Раствор восстановителя. 1,3 г аскорбиновой кислоты растворяют в 20 мл воды, к полученному раствору добавляют 1,3 мл раствора ЗпСЬ, 15 мл 9 и. НгЗО и разбавляют водой до 100 мл. иэо-Бутилацетат. [c.411] К 25 мл кислого раствора пробы добавляют Н2504 или раствора К Из до достижения рН=0,35 (по рН-метру), 5 мл б /о-ного раствора молибдата аммония и спустя 10 мин 2,5 мл 9 п. Н2504. Полученный раствор переносят в делительную воронку на 100 мл, разбавляют водой до 50 мл и экстрагируют РМо г/зо-бутилацетатом порциями по 8 и 5 мл, перемешивая фазы каждый раз 1 мин. Экстракты помещают в другую делительную воронку, тщательно отделяя остатки водной фазы, и перемешивают в течение 45 с с 3 мл раствора восстановителя и оставляют стоять на 5 мин. После этого обе фазы переносят, в мерную колбу на 25 мл, ополаскивают делительную воронку метанолом и метанолом же разбавляют раствор до метки для гомогенизации смеси. [c.411] Вернуться к основной статье