ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектральное распределение флуоресцентного излучения из "Комплексные соединения в аналитической химии" С квантом возбуждающего излучения. Квантовый выход (г]( ) определяется как отношение кванта излученного света (пе) к кванту поглощенного света (па). Это отношение равно 1, если возбужденная молекула дезактивируется исключительно благодаря световому излучению. Значения квантового выхода меньше 1 объясняются наличием безызлучательных процессов дезактивации ( ]). [c.428] Р к с(1 для малых значений с. [c.429] При увеличении концентрации соответствие с интенсивностью флуоресценции становится менее точным, как и для вышеприведенной функции. Калибровочный график искривляется и при более высокой концентрации проходит через максимум. Относительное снижение интенсивности флуоресценции с ростом концентрации называется концентрационным, или собственным, гашением флуоресценции. Это явление возникает благодаря тому, что отдельные флуоресцирующие молекулы образуют ассоциированные комплексы и теряют способность к флуоресценции (статическое гашение), или благодаря тому, что возбужденные молекулы дезактивируются при соударении с невозбужденными молекулами (динамическое гашение). [c.429] При высокой концентрации флуоресцирующего вещества гашение флуоресценции представляет собой не только собственное гашение, а очень часто обуславливается также присутствием непоглощающих веществ (гашение посторонними соединениями). Поэтому к чистоте реагентов, использующихся для флуорометрических исследований, предъявляются особенно высокие требования кроме этого, необходимо применять негасящие растворители. [c.429] Несмотря на то что для флуорометрии по сравнению с фотометрией характерно гораздо более сильное влияние условий эксперимента, флуо-рометрия имеет существенные преимущества. Прежде всего чувствительность флуорометрических методов определения гораздо выше чувствительности фотометрических. В этом случае измеряют абсолютную величину излучения, т. е. отношение полезного сигнала к шуму очень велико, поэтому в противоположность фотометрическому дифференциальному измерению флуоресцентное излучение можно усилить с использованием электронных усилителей почти насколько угодно. Предельная граница определяется собственной флуоресценцией раствора, которая колеблется в известных пределах. [c.429] Вернуться к основной статье