ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дизамещенные антрахинона с заместителями в разных бензольных кольцах из "Таблицы электронных спектров антрахинона и его производных" Спруит [431, а вслед за ним Петерс и Самнер [601 развили представление, согласно которому дизамещенные антрахинона с заместителями в разных бензольных кольцах содержат две изолированные хромофорные системы. Карбонильные группы прерывают сопряжение между заместителями, поэтому спектры дизамещенных должны быть такими же, как спектры соответствующих монозамещенных, но с удвоенной интенсивностью [36, 37]. Сравнение удвоенного значения величины е 1-аминоантрахинона с коэффициентами поглощения 1,5- и 1,8-диаминоантрахинонов подтверждает правильность этого положения [37]. [c.16] Расщепление полосы переноса заряда у 2,7-диаминоаптрахинона, в отличие от его 2,6-изомера (в смеси гексана с диоксаном 4 1), объясняют [28] снятием вырождения, связанного с симметрией молекулы, так как 2,6-диаминоантрахинон имеет более высокую симметрию, чем 2,7-диаминоантрахинон. [c.16] 8-диаминоантрахинона обе аминогруппы сопрягаются с одной карбонильной группой (перекрестное сопряжение), поэтому его спектр имеет более сложную структуру, чем спектр 1,5-диаминоан-трахинона [34]. Перекрестное сопряжение приводит к неравноценности карбонильных групп у 1,8-дизамещенных, установленной на примере 1,8-диоксиантрахинона [21]. [c.16] Добавление кислоты к раствору 1,5-диаминоантрахинона в метаноле приводит к появлению полосы поглощения, характерной для 1-аминоантрахинона, что объясняется образованием соли за счет одной из аминогрупп и, следовательно, подавлением ее влияния 160]. [c.17] Это свидетельствует об аддитивности электронного влияния, оказываемого заместителями X и У на сдвиг максимзпиа поглощения. Бензоильные группы с заместителями в ор/по-положении (кроме аминогруппы) оказывают такое же влияние на цветность, как ацетильная группа. Это объясняется действием пространственных факторов, обусловленных выводом фенильных колец из плоскости молекулы под влиянием орто-расположенных заместителей. Аналогичные закономерности присущи 1,8-дизамещеняым. [c.17] Вернуться к основной статье