ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Угольной кислоты бензилового эфира гидразид из "Реагенты для органического синтеза Т 4" Пептидные синтезы. Гофманн [2] применил У. к. б. э. г. в новой приведенной ниже схеме пептидного синтеза. Ы-Защищенный хлор-ангидрид аминокислоты (1) конденсируют с У. к. б. э. г. с образованием пептидной связи (2). Под действием гидразина удаляют защитную фталоильную группу с освобождением аминогруппы (3) для конденсации со смешанным ангидридом (4) и образования второй пептидной связи (5). [c.5] Получение. У. к. д. э. а. в виде белых стабильных кристаллов легко получают по указанной ниже схеме. Конденсация бензгид-рола с метиловым эфиром хлортиоугольной кислоты дает эфир (1), его, не очищая, обрабатывают в эфире метанольным раствором гидразина и получают гидразид (2), который действием азотистой кислоты превращают в азид (3). [c.8] Он реагирует с аминокислотами и пептидами с образованием л-метоксикарбобензоксипроизводных. Эту защитную группу отщепляют под действием трифторуксусной кислоты при 0° карбобензоксигруппа в этих условиях устойчива. [c.9] Получение [1]. Этиловый эфир хлоругольной кислоты (35 г) перемешивают с водным раствором азида натрия (50 г) до исчезно-Еения резкого запаха тяжелый маслянистый слой сушат и перегоняют при пониженном давлении. [c.9] вес 116,16, способами 11]. [c.11] Но единственным доказательством служит образование трет-бу-тиловых эфиров 3-нитрофталевой и 2, 4, 6-тринитробензойной кислот (выходы 85 и 22%). Защита карбоксильной группы в виде трет-бутиловых эфиров удобна ввиду высокой устойчивости производных к гидролизу, аммонолизу и гидрогенолизу. Свободные аминокислоты превращают в трет-бутиловые эфиры, применяя большой избыток У. к. б. э. (1 100) и небольшой избыток хлорной кислоты [3]. [c.12] УКСУСНОЙ кислоты КАЛИЕВАЯ СОЛЬ (ацетат калия), СН3СООК. Мол. вес 98,15, т. пл. 292°, растворимость в 100 г воды 217 г при 0°, 396 г при 90°. [c.12] УКСУСНОЙ кислоты НАТРИЕВАЯ СОЛЬ (ацетат натрия), СНзСОгЫа. Мол. вес 82,04, т. пл. 324° растворимость в 100 г воды 46,5 г при 20°, 170 г при 100°. [c.13] Тригидрат. Мол. вес 136,09. Применение этого реагента для нейтрализации реакционной смеси или выделения реагента из его соли (гидразинсульфат [11) не нуждается в пояснениях. В тех случаях, когда требуется безводный препарат, можно использовать реагент, имеющийся в настоящее время в продаже (в ранних работах часто указывалось, что требуется свежеплавленый и измельченный препарат). [c.13] Ниже приведены условия для конденсации л-нитробензальде-гида 17], а также фталевого ангидрида [8] по типу конденсации Перкина. Во втором случае берут каталитические количества У. к. н. с., воду, выделяющуюся при образовании бензальфталида, отгоняют по мере образования. [c.15] Применение при бромировании. В реакции бромирования продажного холестерина (0,39 моля) в смеси эфир — уксусная кислота при 25° выход 5а, бр-дибромида повышается с 73 до 84% при добавлении 0,06 моля У. к. н. с. [9]. Роль этой добавки неясна. [c.15] Сульфонаты натрия, не содержащие солей [15]. Синий краситель указанной структуры, который применяют для определения объема крови, необходимо иметь в чистом, свободном от солей виде. [c.16] Поскольку у. к. н. с. умеренно растворима в горячем спирте, для отделения от хлористого натрия краситель три раза высаливают У. к. н. с., сушат, растирают и просеивают через сито (40 меш). Четырехкратной экстракцией горячим 95%-ным этанолом У. к. н. с. нацело удаляется, что определяют, добавляя к 10 мл спиртового фильтрата 3 капли конц. серной кислоты и охлаждая раствор льдом наблюдается образование белого осадка, если в растворе содержится не менее 2 мг У. к. н. с. [c.17] К р о м в е л л Н., К р а м Д., Г а р р и с Ч., Синтезы органических препаратов , ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 91. [c.17] Вернуться к основной статье