ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Герцовский, В. М. Олевский, В. А. Иванов. Т. Л. Кадер, Авдонин. Сравнительное исследование процесса ректификации п абсорбции в пленочных трубчатых колоннах из "Химия и технология продуктов органического синтеза Выпуск 4" Растворимость определяли методом насыщения при атмосферном давлении с оценкой на содержание хлор-иона по Воль-харду. Точность термостатирования 0,05°С. Полученные результаты приводятся в табл. 1. [c.67] (СНз СН С,Н, (СН,),СНСН, С,Нх1. [c.69] Наблюдаемая нами растворимость НС1 в алкилхлоркарбонатах меньше, чем в соответствующих спиртах и карбоксильных кислотах. Это связано с индуктивным эффектом атома хлора, который оттягивает электронную плотность не только с эфирного, но и с карбонильного кислорода, понижая их основность. Насколько эффективно это действие атома хлора, видно также из температурной зависимости растворимости. [c.69] Как в спиртах и карбоксильных кислотах и их эфирах, так и в алкилхлоркарбонатах логарифм растворимости НС1 является линейной функцией обратной температуры, но температурный коэффициент растворимости НС1 в алкилхлоркарбонатах больше, чем в других соединениях. Чем выше температура, тем меньше оказывается индуктивный эффект атома хлора, тем резче возрастает растворимость. [c.69] При STOM соединения, имеющие изоструктуру, растворяют НС1 менее экзотермично, чем соединения нормального строения, и с меньшим температурным коэффициентом. [c.70] Измерены температурные зависимости растворимости НС1 в алкилхлоркарбонатах в интервале температур О—50°С и оценены дифференциальные теплоты растворения НС1 и их температурные коэффициенты. [c.70] Продолжая наши исследования по синтезу и изучению свойств алкилхлоркарбонатов, мы измерили в интервале температур 10—60 С плотности эфиров хлоругольной кислоты от метилового до амилового, рассчитали их молекулярные объемы и оценили групповые составляющие молекулярных объемов этих к-алкилхлоркарбонатов. [c.71] Плотности определялись с помощью калиброванного капиллярного пикнометра емкостью 7,0155 см . Точность определения плотности 1-10 г/см . Термостатирование осуществлялось ультратермостатом U-8 с точностью 0,05°. [c.72] Результаты определений плотностей приведены в табл. 1. Температурные зависимости плотностей в пределах экспериментальной ошибки передаются уравнением = А + Bt, параметры которого также представлены (см. табл. 1). [c.72] Значения групповых составляющих СНг-групп в молекулярные объемы н-алкнлхлоркарбонатов приведены в табл. 3. [c.73] Как видно из таблицы, взаимодеиствие С—Н-связи с п-орбиталью атома кислорода вызывает удлинение С—Н-связи, что повышает составляющую молекулярного объема СНг-груп-пы чем ближе х гетероатому СИг-группа, тем больше вклад ее в молекулярный объем. [c.73] Продолжая наши работы по синтезу и изучению физико-химических свойств изоцианатов мы определили температурные зависимости плотности и вязкости р-бутоксиэтил- и а, а-диметилбензилизоцианатов, а также зависимость их показателей преломления от длины волны падающего света при 20 С. [c.76] Температурные зависимости перечисленных в табл. 1 свойств хорошо передаются уравнениям типа. 4 4-0/ +С/% константы которых да -лс в табл. 2. [c.77] Вернуться к основной статье