ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Г лава XVII. Реакция Канниццаро из "Практикум по органическому синтезу Издание 2" Магний металлический (стружки). . Мешалка. [c.290] Бензальдегид. Воронка делительная. [c.290] Абсолютный диэтиловый эфир. ... Трубка хлоркальциевая. [c.290] Соляная кислота (d= 1,19). . 12 мл Термометр. [c.290] Кислый сернокислый натрий, 40% Приемник. [c.290] В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 50 мл прибора 1 помещают 3,6 г магниевых стружек, приливают 20 мл абсолютного диэтилового эфира и прибавляют кристаллик иода. Затем из капельной воронки приливают 7з раствора, содержащего 16 жл бромбензола в 50 мл абсолютного эфира, и ждут или легким нагреванием вызывают самопроизвольную реакцию (см. стр. 286). Затем из капельной воронки приливают оставшийся эфирный раствор бромбензола, чтобы эфир умеренно кипел. После прибавления всего раствора бромбензола колбу нагревают на водяной бане в течение 0,5—1 ч. К концу реакции в колбе остаются только незначительные остатки магния. [c.291] К полученному охлажденному раствору магнийбромфенила постепенно, из капельной воронки, при перемешивании и наружном охлаждении приливают раствор 11 мл свежеперегнанного бензальдегида в 30 мл абсолютного диэтилового эфира. Не следует допускать избытка бензальдегида, в противном случае идут побочные реакции с образованием кетона, а также первичного и вторичного спиртов. [c.291] После прибавления всего бензальдегида колбу нагревают на водяной бане в течение 30 мин, чтобы довести реакцию до конца. Снова охлаждают колбу снаружи водой со льдом, прибавляют к реакционной смеси 40 г льда и полученное соединение разлагают раствором 12 мл соляной кислоты в 12 жл воды. [c.291] Получившиеся два слоя, верхний — эфирный и нижний — водный, разделяют в делительной воронке, из водного слоя делают две эфирные вытяжки — по 20 мл эфира каждая. [c.291] Небольшой остаток эфирного раствора переносят в фарфоровую чашку после испарения эфира образуется твердая масса дифенилкарбинола. [c.292] Если дифенилкарбинол из-за примесей не затвердевает, остается в виде густого масла, то его следует поместить в колбу и отогнать примеси с водяным паром. Оставшийся в перегонной колбе дифенилкарбинол после охлаждения выделяется в твердом виде. Его отфильтровывают и перекристаллизовывают из лигроина или смеси бензина с петролейным эфиром (1 1 по объему). [c.292] Дифенилкарбинол (бензгидрол) — бесцветное кристаллическое вещество т. пл. 68° С. [c.292] Большинство альдегидов жирного ряда не вступает в эту реакцию, так как в щелочной среде они конденсируются по типу альдольного уплотнения. [c.292] Эта перекрестная реакция Канниццаро используется для восстановления большого числа различных альдегидов. Так, например, этой реакцией можно получить фурфуриловый спирт из фурфурола. [c.293] Вернуться к основной статье