ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация из "Практикум по органическому синтезу Издание 3" Синтетические высокомолекулярные соединения получают в результате двух типов реакций полимеризации и поликонденсации. Эти реакции имеют большое техническое значение, с их помощью получают синтетические смолы, волокна, каучук, широко применяемые в народном хозяйстве. [c.282] Мп — макромолекула, состоящая из п мономерных звеньев п — степень полимеризации. [c.282] Молекулы мономера, вошедшие в состав макромолекул, становятся ее мономерными звеньями. Элементарный состав макромолекул (без учета концевых групп) не отличается от состава мономера. [c.282] Механизм полимеризации определяется химической природой частиц типа АМ , являющихся промежуточными продуктами полимеризации. [c.283] Различают два основных вида полимеризации цепную и ступенчатую. [c.283] В зависимости от механизма реакции полимеризация может быть радикальной и ионной. [c.283] Радикальная полимеризация вызывается (инициируется) веществами, способными в условиях реакции распадаться на свободные радикалы (перекиси, персульфаты, диазо- и азосоединения и другие), а также действием тепла и света. [c.283] Ионная полимеризация происходит благодаря образованию из молекулы мономера реакционноспособных ионов в присутствии катализаторов (кислоты, безводные хлориды алюминия, бора и т. п.). При ионной полимеризации катализатор регенерируется и не входит в состав полимера. [c.284] Ионная полимеризация может проходить как по цепному, так и по ступенчатому механизму. [c.284] Существует несколько методов осуществления полимеризации в блоке, в растворе, в эмульсии. Разновидностью полимеризации в эмульсии является суспензионная полимеризация. [c.284] Полимеризация в блоке — это полимеризация мономера в отсутствие растворителя. Если реакцию ведут до полного превращения мономера, то получают монолит (блок), имеющий форму сосуда, в который был залит исходный мономер. В данном случае можно использовать как инициаторы радикальной, так и катализаторы ионной полимеризации, растворимые в мономере. Трудность этого способа связана с обеспечением быстрого отвода тепла, выделяющегося при реакции. [c.284] Полимеризация в растворе происходит либо в жидкости, смешивающейся с мономером и с образующимся полимером (лаковый способ), либо в среде, растворяющей только мономер. В последнем случае образующийся полимер выпадает из раствора и может быть отделен фильтрованием. При этом способе применяют радикальные инициаторы и катализаторы ионной полимеризации, растворимые в реакционной среде. Преимущество этого способа — легкость отвода тепла недостаток — трудность отделения от растворителя и необходимость гранулирования полимера. [c.284] Суспензионная полимеризация идет в присутствии эмульгатора и инициатора. Полимер образуется в виде мелких гранул. Недостаток, этого способа полимеризации — необходимость отмывания полимера от стабилизатора. [c.285] Очень часто при нагревании происходит процесс, обратный полимеризации, который называется деполимеризацией. Некоторые циклические димеры, кольца которых образованы лишь углеродными атомами, деполимеризуются очень легко. Однако подавляющее большинство других димеров и полимеров деполимеризуются лишь при очень жестких условиях. [c.285] Вернуться к основной статье