ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Очистка высокомолекулярных веществ из "Химия и технология полимеров Том 1" Низкомолекулярные органические вещества могут быть очищены перегонкой, перекристаллизацией, переосаждением или с помощью осадочной или распределительной хроматографии. На трудность выделения и очистки высокомолекулярных продуктов уже было указано. [c.128] Теоретически органическое вещество считают чистым, или индшнт-дуальным, если все его молекулы имеют одинаковое строение. Соединение признается практически чистым, если при последующей очистке нельзя установить изменения его свойств. Этот критерий чистоты однозначен в том случае, когда при очистке проводится фраки,ионирова1ше и сопоставляются свойства первой и последней фракции, В то время как при иизкомолекулярных органических соединениях для проверки чистоты очень часто можно использовать простое определение точки плавления и пробу смешения, для высокомолекулярных продуктов это невозможно. Для этого необходимы специальные способы [900]. Высокомолекулярные вещества обычно имеют широкий интервал плавления, в котором они постепенно размягчаются и становятся в конце концов более или менее текучими. Как и у иизкомолекулярных соединений точка разложения мало характерна. Поэтому для характеристики высокомолекулярных веществ наряду с анализом следует прибегать к определению и других свойств, например вязкости разбавленных растворов, а также инфракрасных спектров [901]. [c.128] При фракционировании [903] с помощью добавки осадителя к раствору высокомолекулярного вещества поступают следующим образом. Смесь раствора, осадителя и фракции нагревают до тех пор, пока выпавшая фракция вновь не растворится. При охлаждении фракция выпадает вновь и затем отделяется. Таким способом достигается лучшее фракционирование. [c.129] В случае ацетатов целлюлозы не оправдало себя также и применение хроматографической адсорбции [904]. Однако с ее помощью удалось разделить на индивидуальные фракции с постоянными свойствами основные полипептиды, получающиеся при разделении белковых веществ [905—907]. Способность к поглощению определяется содержанием амин-ного азота. Разделение на фракции с различными свойствами удалось для амилозы и амилопектина при хроматографии на окиси алюминия [908]. Далее можно расфракциоиировать нитраты целлюлозы с различным содержанием азота, используя крахмал в качестве сорбента [909]. Фракции отличаются по молекулярному весу, но не по содержанию азота. Полиэфиры можно фракционировать на колонках, заполненных мочевиной [910]. [c.129] В связи с тем, что хроматографическая адсорбция широко используется при исследовании высокомолекулярных веществ, следует указать на исчерпывающие литературные обзоры по этому вопросу [900]. [c.129] В отличие от хроматографии фракционирование при переосажде-нии [911, 912] является общим методом очистки. Оно основано на фракционирующем добавлении нерастворителя (осадителя) к раствору высокомолекулярного вещества. Осадитель должен растворяться в растворителе (например, осаждение раствора полистирола в бензоле метанолом). Выбор подходящих растворителя и осадителя — сложная задача, которая, как и выбор подходящего растворителя для перекристаллизации низкомолекулярных соединений, зависит от химической природы высокомолекулярного вещества. Высокомолекулярные вещества обнаруживают резко различающуюся растворимость. В большинстве растворителей они либо ограниченно растворимы, либо полностью нерастворимы. Насыщенные растворы с осадком, которые мы часто наблюдаем в низкомолекулярной химии, встречаются редко. В растворителях, дающих такие насыщенные растворы, можно проводить повторное растворение и так добиться освобождения от низкомолекулярных растворимых фракций. [c.129] Дальнейшая трудность очистки высокомолекулярных веществ состоит в последующем удалении растворителя. Необходимо, с одной стороны, избежать так называемого ороговения, так как оно порождает трудности при повторном растворении, с другой стороны, нужно полностью удалить растворитель. Удаление последних следов растворителя и осадителя проводится в высоком вакууме и сопряжено с затратой длительного времени. [c.129] При этом, вопреки ожиданию, оказывается, что высокомолекулярные продукты удерживают некоторые низкомолекулярные соединения. Циклогексан и четыреххлористый углерод не удается удалить из целлюлозы даже при многодневном стоянии в высоком вакууме при 80— 100° С. Штаудингер [913, 914] считает, что молекулы растворителя удерживаются механически (включены). Вызванное этим расширение решетки приводит в случае целлюлоз к более высокой реакционноспособности. [c.129] Вернуться к основной статье