ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение линейных полиэфиров из "Химия и технология полимеров Том 2" Странным кажется также и то, что этерификация, одна из наиболее известных и лучше всего изученных химических реакций, протекающая количественно и без существенных побочных процессов, практическое значение для синтеза высокомолекулярных соединений получила лииль после Второй мировой войны. Объясняется это тем, что Карозерс [1], заложивший основы получения высокомолекулярных соединений путем поликонденсацни, хотя и начал свои исследования с полиэфиров, по затем вследствие крупных успехов, достигнутых в области полиамидов, отошел от первоначального направления своих работ. Это становится понятным, если вспомнить, что исследования Карозерса были главным образом посвящены алифатическим мономерам, важнейшее же различие между алифатическими полиамидами и полиэфирами заключается в высокой температуре плавления первых из них. Поэтому благодаря более высокой температуре плавления из алифатических полиамидов можно получить технически ценные продукты, В тридцатых годах, когда началась интенсивная разработка методов получения полимеров, ие было еще возможности синтезировать линейные полиэфиры с высокой температурой плавления, так как знания в этой области были еще недостаточными. [c.169] Синтез полиэфира из терефталевой кислоты и этиленгликоля, впервые осуществленный Винфилдом и Диксоном [2], показал, что для получения полиэфира с высокой температурой плавления необходимо наличие жестких сегментов в главной цепи и симметрическое строение полимера. Если проводить синтез, исходя из этих принципов, то можно получить большое число линейных полиэфиров, обладающих как высокой температурой плавления, так и высокой степенью кристалличности. [c.170] В табл. 1 приведены данные о температурах плавления для некоторых линейных полиэфиров этого типа. [c.170] К сожалению, большие усилия многих исследователей, синтезировавших значительное число известных теперь полиэфиров этого типа, привели лишь к небольшим практическим результатам. Во многих случаях эти полиэфиры по своим свойствам не уступают полиэтилеитере-фталату, но исходные мономеры очень часто мало доступны для практического использования. Однако возможно, что благодаря развитию ряда нефтехимических процессов некоторые мономеры, имеющиеся в настоящее время лишь в виде редких лабораторных образцов, станут в будущем вполне доступными. [c.170] Нет сомнения, что ведутся многочисленные работы над созданием новых полиэфиров, но наблюдаемые факты показывают, что новые по-лиолефины и полимерные простые эфиры благодаря своим преимуществам могут вытеснить полиэфиры из ряда областей, в которых их применение казалось ранее наиболее выгодным и целесообразным. [c.170] Кроме упомянутых выше высокоплавких кристаллических полиэфиров в 1955 г. появилась новая группа полиэфиров, отличающаяся гораздо меньшей склонностью к кристаллизации и более высокой температурой стеклования. Исследование Шнелля [4], опубликованное в 1956 г., — первый пример систематического изучения этой новой группы полиэфиров, а именно, ароматических поликарбонатов. [c.170] На практике при получении полиэтилентерефталата предпочитают проводить переэтерификацию диметилтерефталата этилеигликолем. Важнейшими преимуществами этого метода по сравнению с непосредственной этерификацией терефталевой кислоты — более простая очистка диметилового эфира и повышенная растворимость его в этиленгли-коле. Диметилтерефталат плавится при 141° С и может быть хорошо очищен путем перегонки и перекристаллизации. [c.172] Для ускорения этих реакций используют катализаторы. Алкоголяты щелочных металлов, обычно применяемые в органических реакциях в качестве катализаторов переэтерификации сложных эфиров, вызывают окраску расплава полимера. Поэтому делались многократные но-Шуггки найти катализаторы, не вызывающие появления окраски. В настоящее время в большинстве случаев используют соли и алкоголяты цинка, свипца, магния и сурьмрл. [c.172] Последние реакции препятствуют получению полиэфиров с очень большим молекулярным весом, так как уменьшается число гидроксильных групп, необходимых для дальнейшего роста гюлимерной цепи. Для получения полиэфиров с нормальным молекулярным весом необходимо, чтобы поликонденсация проходила достаточно быстро, что может быть достигнуто применением катализаторов. [c.172] Третий полиэфир, изготовляемый в промышленном масштабе,— поликарбонат 4,4 -диоксифеиил-2,2-пропана — может быть также получен переэтерификацией. Для этого двухатомный феиол сплавляют с эфиром фенола и угольной кислоты. При этом применяются те же соединения металлов в качестве катализаторов, что и при переэтерификации диметилтерефталата этилеигликолем. Вследствие очень высоко вязкости этого полиэфира в расплаве получить таким путем полимеры с большим молекулярным весом невозможно. [c.173] Вернуться к основной статье