ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пигулевский. Работы JI. А. Чугаева в области органической химии из "Избранные труды Т 2" Помимо эфиров ксантогеновых кислот с равным успехом можно использовать для этой цели и другие производные ксантогеиовой кислоты. [c.7] Применение ксантогенового метода позволило Л. А. Чугаеву получить наиболее оптически и структурно однородный ментен, для которого характерны были следующие константы т. кип. 166,9° (734 мм) [аЬ = + 116,74°. [c.7] Несколько позднее Л. А. Чугаев в сотрудничестве с Б. П. Орелкиным осуществил получение левовращающего Д -п-ментена, исходя из -ментола. Его свойства оказались близкими к свойствам d-п-ментена ([а]о — 114,35°). [c.7] Открытие нового метода получения терпенов позволило Л. А. Чугаеву подойти к рещению некоторых вопросов, связанных с проблемой карвона и лимонена. Ему удалось впервые осуществить переход от карвона через ди-гидрокарвеол к оптически деятельному лимонену и подтвердить генетическую связь между этими важнейшими представителями терпеновых соединений. [c.7] Возможность образования структурного изомера лимонена связана с появлением при восстановлении карвона в дигидрокарвеол нового асимметрического атома. Из каждой стереоизомерной модификации спирта может наблюдаться преимущественное, а в известных случаях исключительное образование одного из двух возможных по теории структурно-изомерных углеводородов. [c.8] Предположение, что при восстановлении карвона получается смесь дигпдрокарвеолов, нащло подтверждение в изолировании Л. А. Чугаевым одной стереохимической модификации дигидрокарвеола в химически индивидуальном состоянии. [c.8] Исключительно важные результаты были получены Л. А. Чугаевым при применении ксантогенового метода к бициклическим терпеновым спиртам. [c.8] Почти одновременно борнилен был получен Е. Е. Вагнером более сложным методом, но в менее чистом состоянии. [c.8] Значение этого исследования Л. А. Чугаева весьма велико. Взаимо-отнощение камфоры п камфена было одной из трудных и животрепещущих проблем в химии терпенов. Легкость получения камфена обычными способами дегидратации из борнеола и изоборнеола приводила к признанию камфена нормальным продуктом дегидратации и к тождеству бициклических систем камфоры и камфена. После установления Вагнером правильной структуры камфена очередным вопросом стал вопрос о получении нормального продукта дегидратации борнеола. Получение же Л. А. Чугаевым и Е. Е. Вагнером борнилена окончательно разрешило вопрос, вызывавший недоумение в проблеме камфоры и камфена. [c.8] Разделение спиртов удалось осуществить при помощи цинхониновых и стрихниновых солей кислых фталевых эфиров. Оба спирта обладали различной вращательной способностью ([a]D = +116,93° [а]д = — 9,12°). Из правовращающего алкоголя был получен а-туйен ([а]д = — 37,20°), из левовращающего р-туйен ([а]д = + 110,75°). [c.10] Разнообразные случаи применения ксантогенового метода Чугаева к бициклическим спиртам, содержащим трех- и четырехчленные циклы, показывают все достоинство этого метода, не сопровождающегося изомеризацией, перемещением двойной связи или разрущением цикла. [c.10] Ксантогеновые производные терпеновых спиртов могут также в ряде случаев найти применение для изолирования алкоголей. Так, например, при помощи ксантогенового метода Л. А. Чугаеву удалось изолировать из смеси стереоизомерных дигидрокарвеолов один из стереоизомеров. Пользуясь свойством ксантогенового эфира изоборнеола разлагаться при действии водяного пара, Л. А. Чугаев отделил его от борнеола. [c.10] Одной из интереснейших проблем в биохимии является проблема холестерина. Как известно, в настоящее время исследования Розенгейма и Вилан-да внесли ясность в наши представления о структуре холестерина. В выяснении сложного вопроса о строении холестерина сыграли известную роль и исследования Л. А. Чугаева и его учеников (А. Гастев и В. А. Фомин, П. Г. Кок). Они показали возможность применения ксантогенового метода к спирту холестерину. Ими было получено два углеводорода — а-и р-холе-стерилены, давшие при гидрировании холестан. Кроме того, рефрактометрическим способом ими определено наличие одной двойной связи в холестерине, хотя некоторые химические реакции давали противоречивый результат. [c.11] Не останавливаясь на перечислении ряда работ, выполненных Л. А. Чугаевым вместе с сотрудниками, отметим, что мы также обязаны Льву Александровичу созданием прекрасного метода определения активного водорода в органических соединениях, основанного на применении магнийорганиче-ских соединений. Этот метод по предложению Чугаева детально разработал его ученик профессор Ф. В. Церевитинов. [c.11] Перейдем теперь к изложению замечательных работ Л. А. Чугаева, связанных с изучением оптической деятельности органических соединений. Оптическая деятельность органических соединений является] свойством, характеризующим биохимические процессы живого организма в отличие от чисто химических реакций. [c.11] Лев Александрович, которого так привлекали явления, протекающие в живой природе, не мог пройти мимо этого интересного явления, тесно связанного с проблемой жизни. Не случайно его первая самостоятельная работа была посвящена оптической деятельности эфиров ментола. [c.11] Вернуться к основной статье