ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции осаждения. Методы разделения из "Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений" Напомним здесь некоторые общие положения. [c.60] При равновесии скорость растворения твердого вещества равна скорости осаждения его из раствора. Активность твердого вещества А н активность того же вещества А в растворе —величины постоянные ( при постоянной температуре ). [c.60] Активности твердых веществ А[ и —величины постоянные. [c.60] Осаждение и кислотность раствора . Наблюдаемая растворимость малорастворимых соединений часто изменяется с изменением кислотности раствора, и, обратно, осаждение или растворение кислот или оснований приводит к кажущемуся изменению свойств кислотно-основных пар. [c.60] Таким образом, Сд представляет собой растворимость гидроокиси серебра и зависит только от рн раствора (при постоянной температуре). На рис. 9 показана кривая, выражающая зависимость lg Ag==/(pH). [c.61] Если присутствует твердая фаза—осадок 2п(ОН)2 , то тогда, согласно уравнению (3), концентрация недиссоциированных молекул гидроокиси цинка—величина постоянная [2п(ОН)2] = 10 . [c.62] Осаждение сульфидов. Рассмотрим системы, создаваемые сульфидом цинка. Известно его произведение растворимости ПР= [Zn ][S l. Кажущееся произведение растворимости nP = zn s. [c.63] На том же рнс. 13 приведена кривая, выражающая зависимость величины —lg ПР гидроокиси цинка от pH раствора. Кривая эта показывает, что при pH меньше 6 кажущееся произведение растворимости гидроокиси цинка имеет наименьшее значение, постоянное и равное истинному произведению растворимости (Ю ). Это объясняется тем, что в такой среде нет в растворе других форм цинка, помимо ионов При повышении pH появлятся формы Zп(OH) , Zn(OH)з и т. п., вследствие чего ПР увеличивается. [c.64] На рис. 14 показана кривая растворимости сульфида цинка, как функции pH раствора. Сравнивая эту кривую с кривой, приведенной на рис. 10, видим, что растворимость сульфида цинка при всех значениях рн меньше растворимости его гидроокиси. [c.64] Предположим, что хотят осадить сульфид цинка, пропуская сероводород через раствор его соли до насыщения. При каких значениях pH будет достигнута полнота осаждения Растворимость сероводорода в воде [H2S] = 10-i. [c.65] В кислой среде, т.е. при рН 5, можно принять, что s [HaS] 10 . Для того чтобы осаждение цинка было полным, надо, чтобы концентрация оставшегося в растворе цинка Сщ была меньше 10 , т. е. ПР 10 -10 ПР 10 —1 ПР 6. По кривой, приведенной на рис. 13, находим, что pH раствора должен быть больше 2,3. [c.65] Осаждение и реакции окисления—восстановления. Осаждение соединений, участвующих в окислительно-восстановительных системах, приводит к изменению окислительно-восстановительных свойств этих систем. [c.65] например, ионы Ре(СЫ)б являются более сильным окислителем в присутствии солей цинка, потому что гексацианоферрат (II) цинка очень мало растворим и концентрация Fe( N)r в растворе очень мала. Металлическое серебро становится более сильным восстановителем в присутствии ионов, осаждающих ионы серебра, например С1, NS и т. п. Соли железа (II) являются более сильным восстановителем в слабо-кислой среде, потому что в таких условиях железо (III) осаждается в виде гидроокиси, и т. д. [c.65] Повторим определение кажущегося нормального потенциала о (см. стр. 49). [c.65] и Свос.—общие концентрации окислителя и восстановителя в растворе, во всех их формах. [c.65] На рис. 15 представлена диаграмма /(рН) систем, содержащих марганец в различных степенях окисления. На рис. 16 показана диаграмма о=/(—10[С1 ]) систем, содержащих медь в ее различных степенях окисления и комплексы меди с хлорид-ионами. [c.65] Вернуться к основной статье